銅催化的自由基氧化偶聯(lián)合成四羰基化合物的反應研究
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【摘要】:四羰基類化合物作為抗癌劑、絡(luò)合劑、染色助劑、纖維處理助劑、食品添加劑等普遍的用于各種制藥工業(yè)、食品檢測工業(yè)、化妝品制造業(yè)中。由于其分子內(nèi)含有四個羰基官能團,使得其具有非常獨特的性質(zhì),它可以通過Paal-Knorr反應獲得一些其他的具有獨特應用價值的多取代的四氫呋喃以及吡咯等化合物。因此,在過去幾十年,此類羰基化合物的合成一直是人們感興趣的。但是目前制作四羰基類化合物所使用到的底物以及操作步驟等一直是比較繁雜的。因此,發(fā)展條件溫和的方法是有必要的。自由基氧化交叉偶聯(lián)反應是構(gòu)建功能分子的重要途徑,在之前的報道中,大部分的自由基氧化交叉偶聯(lián)反應局限于一些環(huán)境不友好的、比較貴的自由基引發(fā)劑。在此篇論文中,我們報道了一個氯化亞銅催化的1,3-二羰基化合物和末端烯烴氧化偶聯(lián)合成四羰基化合物的方法,該反應中伴隨著兩個新的羰基官能團以及兩個新的碳碳鍵的生成,是非常具有創(chuàng)新性的合成方法。因此,使用氧氣作為自由基引發(fā)劑構(gòu)建碳碳鍵或者碳雜原子鍵的這類反應引發(fā)了學者們的關(guān)注。國內(nèi)外相關(guān)的方法將在本文中被簡單的介紹。本文主要介紹了四羰基化合物的重要性,并闡述了碳碳雙鍵的自由基氧化交叉偶聯(lián)反應。通過研究我們發(fā)展了一種新型、高效的自由基氧化交叉偶聯(lián)反應合成四羰基化合物的方法。即銅催化的需氧的自由基氧化交叉偶聯(lián)反應。通過分離中間體對機理進行探索,并對催化劑、溶劑進行擇優(yōu)選擇。這個高效的、需氧的自由基氧化交叉偶聯(lián)反應,以1,3-二羰基化合物和苯乙烯等常用化合物為原料,生成一系列四羰基化物,為制備四羰基化合物提供了新的路徑。
【學位授予單位】:西北大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:O621.251
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9 徐學f
本文編號:1194184
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