本文關(guān)鍵詞：陽(yáng)離子型銥配合物磷光探針的設(shè)計(jì)合成及應(yīng)用

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【摘要】：銥配合物因?yàn)榫哂辛己玫墓馕锢硇再|(zhì)常被用來(lái)作為探針的發(fā)光基團(tuán),受到研究者的廣泛關(guān)注。作為磷光探針的一部分,銥配合物具有穩(wěn)定性好、發(fā)光壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)。因此,基于銥配合物的磷光探針被大量合成出來(lái),在生物、化學(xué)、環(huán)境領(lǐng)域受到了廣泛地應(yīng)用。本論文主要針對(duì)中性小分子和陰陽(yáng)離子的檢測(cè)問(wèn)題,合成兩個(gè)銥配合物磷光探針。通過(guò)熒光、紫外等技術(shù)對(duì)磷光探針進(jìn)行性能測(cè)定,采用1HNMR、HR-MS、SEM、DLS等技術(shù)進(jìn)行相關(guān)的表征。本研究工作主要包括以下兩個(gè)部分：(1)以過(guò)渡金屬銥(Ⅲ)作為配位金屬,選用2-苯基吡啶基團(tuán)和聯(lián)吡啶衍生物作為配體基團(tuán),通過(guò)氧化反應(yīng)對(duì)配體聯(lián)吡啶衍生物進(jìn)行修飾,成功合成磷光探針I(yè)r-CHO。磷光測(cè)定表明在四氫呋喃溶液中探針I(yè)r-CHO發(fā)光較弱,加入4-氯苯硫酚后,磷光強(qiáng)度明顯增強(qiáng)。但是,探針I(yè)r-CHO對(duì)生物類(lèi)硫醇幾乎無(wú)響應(yīng)。'H NMR測(cè)定加入4-氯苯硫酚的探針I(yè)r-CHO,發(fā)現(xiàn)化學(xué)位移在10.16處的探針醛基上的特征氫峰消失,表明探針I(yè)r-CHO與4-氯苯硫酚發(fā)生親核加成反應(yīng)。結(jié)果表明,探針I(yè)r-CHO對(duì)文獻(xiàn)很少報(bào)道的芳香類(lèi)硫醇具有較高的選擇性識(shí)別。(2)本實(shí)驗(yàn)在探針I(yè)r-CHO的基礎(chǔ)上,在配體聯(lián)吡啶衍生物上引入1,3-丙二硫醇,自行設(shè)計(jì)合成磷光探針I(yè)r-S。磷光測(cè)定表明在HEPES緩沖溶液中探針I(yè)r-S發(fā)光較弱,加入C104-后,發(fā)光強(qiáng)度增強(qiáng)5倍。探針I(yè)r-S在Hg2+和其他陰陽(yáng)離子存在的條件下,對(duì)ClO4仍存在響應(yīng)。SEM測(cè)試探針I(yè)r-S在Cl04-的作用下聚集形成粒徑為30-60 nm的納米粒子,DLS測(cè)試顯示這些粒子聚集成粒徑約為215 nm的顆粒,導(dǎo)致聚集誘導(dǎo)發(fā)光。細(xì)胞成像實(shí)驗(yàn)表明探針I(yè)r-S可以進(jìn)入HeLa細(xì)胞內(nèi),對(duì)細(xì)胞質(zhì)進(jìn)行染色。綜合以上結(jié)果表明,探針I(yè)r-S可以在水溶液中完成對(duì)C104-的選擇性檢測(cè),可用于細(xì)胞成像。(3)在四氫呋喃溶液中,探針I(yè)r-S與Hg2+相互作用,紫外吸收在400-500 nm區(qū)域內(nèi)增強(qiáng),磷光發(fā)射減弱。當(dāng)Hg2+是探針I(yè)r-S濃度的50倍時(shí),磷光強(qiáng)度降低為探針I(yè)r-S的17%。經(jīng)1HNMR測(cè)定,發(fā)現(xiàn)加入Hg2+后,探針I(yè)r-S在化學(xué)位移10.16處出現(xiàn)醛基的特征氫峰,表明探針I(yè)r-S與Hg2+發(fā)生醛基去保護(hù)反應(yīng),生成Ir-CHO。結(jié)果表明,探針I(yè)r-S在四氫呋喃溶液中對(duì)Hg2+有猝滅效果。像探針I(yè)r-S這類(lèi)過(guò)渡金屬配合物,在水溶液中發(fā)光較弱,具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光現(xiàn)象,有望在傳感、生物成像等領(lǐng)域獲得更大的發(fā)展,為該類(lèi)探針的設(shè)計(jì)合成提供了一個(gè)很好的思路和方向。
【學(xué)位授予單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：O657.3

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