本文關鍵詞：“受阻路易斯酸堿對”催化的氫化和聚合反應研究

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【摘要】：由于位阻而無法形成經典酸堿加合物的路易斯酸和路易斯堿的組合稱為“Frustrated Lewis Pairs"(受阻路易斯酸堿對),簡稱FLPs,。自發(fā)現FLPs可以用于可逆活化氫氣以來,其在不同領域的應用也得到廣泛的擴展。近十年的發(fā)展,發(fā)現FLPs可以活化H_2, CO_2, N_2O,硼氫鍵,烯烴,炔烴等；在高分子領域,FLPs還可以催化丙烯酸酯類單體的聚合。哌啶及其衍生物存在于多種重要的藥物中間體以及天然產物中,對吡啶的氫化是獲得這類化合物最直接和高效的途徑。但是簡單吡啶的氫化一直是氫化領域的難點。原因主要有兩方面：一方面由于吡啶具有定的芳香性,破壞其芳香性進而實現吡啶的氫化存在一定困難；另一方面由于吡啶環(huán)的氮原子會對催化劑產生毒化作用進而使催化劑失活。目前已報道的傳統(tǒng)氫化方法通常利用過渡金屬催化劑來實現,反應條件一般較為苛刻。由此本文利用新型的非金屬催化劑并利用小分子氫源------氨基硼烷實現了多種吡啶衍生物的催化氫化。利用全氟苯基鋁與路易斯堿組成受阻路易斯酸堿對,可以實現高效低能耗的可降解類丙烯酸酯類單體的聚合,然而這類FLPs催化體系并不能實現活性可控聚合,且對路易斯酸的修飾較困難使得該催化體系較為單一。那么通過利用硼為中心的路易斯酸來拓展FLPs催化體系,不僅可以豐富路易斯酸的種類,還可以實現手性路易斯酸的構建。本文通過該非金屬的受阻路易斯酸堿對實現了丙烯酸酯類單體的聚合。本論文主要工作如下：1.以B(C_6F_5)_3作為催化劑,氨基硼烷為氫源的情況下實現了吡啶在非金屬催化作用下的氫化反應。在底物適用性方面,發(fā)現無論是2,6-二芳基取代的吡啶還是2-甲基-6-芳基取代的吡啶甚至是單取代的吡啶以及其他類型的吡啶,該催化體系均適用。該催化體系的建立是吡啶的非金屬催化氫化領域的一個重要突破；2.合成多種帶有不同取代基的聯萘骨架手性二烯烴,利用烯烴與Piers硼烷加成原位制備手性路易斯酸,考查不同種類手性酸對PMMBL的聚合物規(guī)整度影響；考查非金屬FLPs對其他丙烯酸酯類單體MMA的聚合行為的研究。相繼篩選不同的路易斯堿對聚合反應的反應活性影響,并嘗試探索聚合機理。
【學位授予單位】：北京化工大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251;O631.5

【參考文獻】

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1 時蕾;劉迎迎;毛潤澤;張貴生;;氨基硼烷化合物的合成及應用研究進展[J];化學研究與應用;2012年07期

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本文編號：1157151