本文關鍵詞：銅催化炔烴的硼化反應研究

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【摘要】：烯基硼化合物是重要的有機合成試劑和中間體,廣泛應用于各種醫(yī)藥化工中間體、天然產(chǎn)物和新材料合成,因此,發(fā)展簡單、高效的烯基硼化合物制備方法具有重要意義。本論文以炔烴衍生物為原料,以廉價易得的銅鹽為催化劑,聯(lián)硼酸頻哪醇酯(B2Pin2)為硼化試劑,發(fā)展了兩種炔烴的區(qū)域和立體選擇性硼化反應,合成了一系列具有特定結構的烯基硼化合物。內容主要分為以下兩個部分：首先,發(fā)展了一個銅催化兩分法的炔胺硼氫化反應,即通過不同膦配體的選擇可以分別實現(xiàn)α-和β-兩種硼氫化產(chǎn)物的區(qū)域和立體選擇性合成,得到(勱-1-氨基-1-烯基硼酸酯和(Z)-1-氨基-2-烯基硼酸酯。該反應條件溫和,官能團兼容性較好,預計具有良好的應用前景。而且,生成的a-和β-硼氫化產(chǎn)物可以通過交叉偶聯(lián)反應選擇性合成三取代烯烴,為三取代烯烴的區(qū)域和立體選擇性合成提供了有效途徑。然后,發(fā)展了一個銅催化1,6-烯炔及其類似化合物的硼化環(huán)異構化反應。該反應在室溫條件下進行,一步就能合成五元或六元碳環(huán)或雜環(huán)取代的烯基硼化合物,產(chǎn)率中等到優(yōu)秀,底物適用范圍廣泛。結合Suzuki偶聯(lián)反應,可以順利合成具有確定立體化學環(huán)外雙鍵的碳環(huán)或雜環(huán)化合物。這是首個炔烴分子內烯丙基硼化反應的例子,是對炔烴碳硼化反應的新發(fā)展。
【關鍵詞】：烯基硼試劑 銅催化 炔烴 硼氫化 碳硼化
【學位授予單位】：浙江師范大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-7
• 第一章 前言7-17
• 1.1 引言7
• 1.2 炔烴的硼氫化反應研究進展7-12
• 1.3 炔烴碳硼化反應研究進展12-16
• 1.4 烯基硼化合物的應用16
• 1.5 課題的提出16-17
• 第二章 銅催化炔基酰胺的α-和β-硼化反應研究17-27
• 2.1 引言17-18
• 2.2 銅催化炔基酰胺的α-硼化反應研究18-20
• 2.2.1 銅催化炔基酰胺的α-硼化反應條件優(yōu)化18-19
• 2.2.2 銅催化炔基酰胺的α-硼化反應底物擴展19-20
• 2.3 銅催化炔基酰胺β-硼化反應研究20-25
• 2.3.1 銅催化炔基酰胺β-硼化反應條件優(yōu)化20-22
• 2.3.2 銅催化炔基酰胺β-硼化反應底物擴展22-23
• 2.3.3 銅催化炔基酰胺β-硼化產(chǎn)物的立體化學確定23-24
• 2.3.4 銅催化炔基酰胺β-硼化反應的機理研究24
• 2.3.5 銅催化炔基酰胺β-硼化反應的合成應用24-25
• 2.3.6 小結25
• 2.4 本章小結25-27
• 第三章 銅催化1,6-烯炔的碳硼化反應研究27-34
• 3.1 引言27-28
• 3.2 銅催化1,6-烯炔的碳硼化反應條件優(yōu)化28-29
• 3.3 銅催化1,6-烯炔的碳硼化反應底物擴展29-31
• 3.4 產(chǎn)物立體化學的確定31-32
• 3.5 反應機理研究32
• 3.6 產(chǎn)物的合成應用研究32-33
• 3.7 本章小結33-34
• 第四章 全文總結34-35
• 第五章 實驗部分35-50
• 5.1 實驗通則35
• 5.2 銅催化炔基酰胺的α-和β-硼化反應實驗部分35-43
• 5.2.1 銅催化炔基酰胺的α-硼化反應通用步驟35-38
• 5.2.2 銅催化炔基酰胺的β-硼化反應通用步驟38-42
• 5.2.3 合成三取代烯烴的通用步驟42-43
• 5.3 銅催化1,6-烯炔磷酸酯的碳-硼化反應實驗部分43-50
• 5.3.1 銅催化1,6-烯炔磷酸酯的碳-硼化反應通用步驟43-48
• 5.3.2 合成環(huán)外多取代烯烴的通用步驟48-50
• 參考文獻50-56
• 附錄1 部分化合物的NMR Spectra56-68
• 攻讀學位期間取得的研究成果68-69
• 致謝69-71

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1 張芳;銅催化炔烴的硼化反應研究[D];浙江師范大學;2016年

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本文編號：1101358