基于碘化亞銅的無(wú)機(jī)有機(jī)雜化材料的控制合成,結(jié)構(gòu)調(diào)控及其熒光性能研究
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【摘要】:金屬有機(jī)框架材料(MOFs)因其在氣體吸附、氣體儲(chǔ)存、氣體分離、異相催化、分子傳感、藥物輸送等方面的潛在應(yīng)用而受到材料化學(xué)領(lǐng)域的廣泛關(guān)注。其中,基于碘化亞銅的配位聚合物在發(fā)光照明方面存在巨大應(yīng)用潛力,因而成為了配位化學(xué)和晶體工程領(lǐng)域的研究前沿和熱點(diǎn)領(lǐng)域。在本論文中,我們以碘化亞銅體相材料為原料,通過(guò)選擇不同橋聯(lián)配體和調(diào)控反應(yīng)條件成功地制備了系列基于碘化亞銅的新型MOFs材料,并對(duì)其結(jié)構(gòu)和光致發(fā)光性能進(jìn)行了細(xì)致研究。具體研究?jī)?nèi)容如下:(1)我們通過(guò)改變反應(yīng)條件成功制備了由碘化亞銅團(tuán)簇(Cu4I4)和有機(jī)咪唑橋聯(lián)配體構(gòu)筑的兩種新型金屬有機(jī)框架化合物:(Cu4I4)(MBI)2(C2H3N)x(DMA)y(1)和(Cu4I4)(MBI)2(C2H3N)x(H2O)y(2)。雖然這兩種化合物具有相同的次級(jí)結(jié)構(gòu)單元和橋聯(lián)配體,但結(jié)構(gòu)卻顯著不同,分別具有二維層狀結(jié)構(gòu)和三維開放骨架結(jié)構(gòu)。由于相似的組份,這兩種化合物的熒光性質(zhì)較為相似;衔1和2的Cu···Cu間的距離小于銅原子范德華半徑之和2.8?,它們?cè)谑覝睾?7 K條件下均表現(xiàn)出基于團(tuán)簇中心的三重態(tài)單一低能帶發(fā)射;衔1和2都具有熱致變色特性。在低溫狀態(tài),兩種化合物的最大發(fā)射峰均發(fā)生紅移,其熒光發(fā)射波長(zhǎng)也由黃光區(qū)域移至紅光區(qū)域。為了更好地研究配體對(duì)這兩種化合物的發(fā)光性質(zhì)的影響,我們還合成了分子型化合物(Cu4I4)(MIM)4(3)。研究表明此化合物的熒光性質(zhì)主要受團(tuán)簇的Cu···Cu間距離的影響。(2)我們通過(guò)溶劑熱法首次得到了兩例含有鋯氧團(tuán)簇和鹵化亞銅單元的MOF材料:(Zr6O8)(OH)8(Cu4I4)2L8(4)和(Zr6O8)(OH)8(CuCl2)6 L12(5)。非常有趣的是這兩種化合物源于相似的反應(yīng)條件,區(qū)別僅在于加入原料的順序不同;衔4以四連接的Cu4I4團(tuán)簇和八連接的Zr6O8團(tuán)簇為節(jié)點(diǎn)和異煙酸為橋聯(lián)配體,得到了拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)為flu的金屬骨架材料;衔5以二連接的CuCl2和十二連接的Zr6O8團(tuán)簇為節(jié)點(diǎn),以異煙酸為橋聯(lián)配體,得到拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)類似UiO-66的金屬骨架材料。(3)迄今為止,以三乙烯二胺(DABCO)為橋聯(lián)配體的碘化亞銅MOF材料已被廣泛報(bào)道,然而以Cu8I6和Cu4I4為雙團(tuán)簇單元并通過(guò)DABCO配體僑聯(lián)的骨架結(jié)構(gòu)還未曾被報(bào)道過(guò)。我們以溶劑熱法首次得到了以四連接的Cu4I4團(tuán)簇和八連接的Cu8I6團(tuán)簇為節(jié)點(diǎn),以DABCO為橋聯(lián)配體的flu拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)骨架材料(Cu8I6)(Cu4I4)2(DABCO)8(6)。與其它基于DABCO的碘化亞銅MOFs材料相似,化合物6的熒光主要表現(xiàn)在以碘化亞銅團(tuán)簇中心的三重態(tài)低能發(fā)射帶,而且低溫狀態(tài)下,其最大發(fā)射峰發(fā)生紅移。
【關(guān)鍵詞】:無(wú)機(jī)有機(jī)雜化材料 碘化亞銅 金屬有機(jī)框架 結(jié)構(gòu)調(diào)控 熒光性能
【學(xué)位授予單位】:蘇州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O641.4
【目錄】:
- 中文摘要4-6
- Abstract6-10
- 第一章 緒論10-24
- 1.1 引言10
- 1.2 MOFs材料10-18
- 1.2.1 MOFs材料的發(fā)展10-13
- 1.2.2 MOFs材料的結(jié)構(gòu)調(diào)控13-15
- 1.2.3 MOFs材料的主要應(yīng)用15-17
- 1.2.4 MOFs材料的制備17-18
- 1.3 基于碘化亞銅MOFs材料的研究熱點(diǎn)18-23
- 1.4 本論文的選題意義23-24
- 第二章 基于咪唑衍生物的碘化亞銅的同質(zhì)多形體及其熱致變色的熒光性能24-48
- 2.1 引言24-25
- 2.2 實(shí)驗(yàn)部分25-27
- 2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑25-26
- 2.2.2 化合物的合成26-27
- 2.2.3 實(shí)驗(yàn)儀器與表征27
- 2.3 結(jié)構(gòu)27-37
- 2.3.1 化合物的晶體數(shù)據(jù)27-31
- 2.3.2 配合物結(jié)構(gòu)分析31-37
- 2.4 化合物的性質(zhì)研究37-47
- 2.4.1 性質(zhì)表征37-41
- 2.4.2 熒光性質(zhì)41-47
- 2.5 結(jié)論47-48
- 第三章 基于多金屬團(tuán)簇的多孔MOFs材料的組裝48-62
- 3.1 引言48-49
- 3.2 實(shí)驗(yàn)部分49-50
- 3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑49
- 3.2.2 化合物的合成49-50
- 3.2.3 實(shí)驗(yàn)儀器50
- 3.3 結(jié)構(gòu)50-58
- 3.3.1 化合物的晶體數(shù)據(jù)50-53
- 3.3.2 化合物的結(jié)構(gòu)描述53-58
- 3.4 化合物的性質(zhì)研究58-60
- 3.4.1 熱重分析與XRD58-60
- 3.5 總結(jié)60-62
- 第四章 基于Cu_6I_6和Cu_4I_4團(tuán)簇的具有flu拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的MOF材料62-72
- 4.1 引言62-63
- 4.2 實(shí)驗(yàn)部分63-64
- 4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑63
- 4.2.2 化合物的合成63
- 4.2.3 實(shí)驗(yàn)儀器63-64
- 4.3 結(jié)構(gòu)64-69
- 4.3.1 化合物的晶體數(shù)據(jù)64-66
- 4.3.2 化合物的結(jié)構(gòu)描述66-69
- 4.4 化合物的性質(zhì)研究69-71
- 4.4.1 熱重分析與XRD69-70
- 4.4.2 熒光性質(zhì)研究70-71
- 4.5 總結(jié)71-72
- 結(jié)論72-73
- 參考文獻(xiàn)73-84
- 攻讀碩士學(xué)位期間論文發(fā)表情況84-85
- 致謝85-86
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,本文編號(hào):1095757
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