本文關(guān)鍵詞：醛肟、酰腙金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究

  更多相關(guān)文章： 醛肟 酰腙 配合物 金屬冠醚 合成和結(jié)構(gòu) 磁學(xué)性質(zhì)

【摘要】：醛肟及酰腙類化合物是含有多個可以供體N、O原子,在結(jié)構(gòu)上具有較好的柔性,可以和金屬離子形成不同核數(shù)金屬配合物的大環(huán)有機(jī)配體,其中,以醛肟為配體形成的多核金屬配合物中,一部分為金屬冠醚。在金屬冠醚的核心結(jié)構(gòu)中,金屬離子、N或其他雜原子取代了有機(jī)冠醚上的C原子,形成了[M-N-X]重復(fù)單元,并且由于金屬冠醚所擁有的新型結(jié)構(gòu),使得其在一些前沿領(lǐng)域如磁學(xué)性質(zhì)等方面有廣闊的研究與應(yīng)用前景。鑒于此,我們合成了3個醛肟配體和1個酰腙配體,并將它們與過渡金屬鹽和稀土金屬鹽在一定的條件下反應(yīng),最終得到了17個具有單晶結(jié)構(gòu)的配合物,其中3個為金屬冠醚,并通過元素分析、光譜分析和X-單晶衍射進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,還對部分配合物進(jìn)行了磁性的研究。主要工作如下:1.合成了鄰香草醛肟(vanoxH2)配體,并得到7個具有單晶結(jié)構(gòu)的金屬配合物:[Nd2(Hvanox)4(OAc)2(MeOH)2](1),[Sm2(Hvanox)4(OAc)2(MeOH)2](2),[Pr2(Hvanox)4-(OAc)2(MeOH)2](3),[Eu2(Hvanox)4(OAc)2(MeOH)2](4),{[Er3(Hvanox)4(vanox)2(OAc)-(MeOH)]}·H2O(5),{[Er6(vanox)2(OAc)14(MeOH)2]}·(H2O)2(CH3CN)2(6),Ni(Hvanox)2-(Py)2(7)。配合物1-4均為雙核的稀土金屬配合物,結(jié)構(gòu)相似,所有稀土離子均處于九配位的配位環(huán)境中,形成了三帽三棱柱的配位構(gòu)型。配合物1-3中,單個分子之間通過C-H···O相互作用形成一維鏈狀結(jié)構(gòu),進(jìn)而通過O-H···O相互作用形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),配合物4分子分子間通過O-H···O相互作用形成一維鏈,一維鏈之間通過分子間氫鍵作用形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。配合物5是一個三核Er的配合物,分子之間通過C-H···O相互作用形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。配合物6是一個六核Er的配合物,它的核心結(jié)構(gòu)是一個24-MC-6的稀土金屬冠醚,分子之間分別通過C-H···π和C-H···O作用形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。配合物7是一個單核的金屬Ni配合物,分子之間通過C-H···O形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。對配合物1-6進(jìn)行了磁學(xué)性質(zhì)的研究,磁性數(shù)據(jù)表明配合物5-6具有反鐵磁性耦合作用。2.利用3-羧基-5-溴水楊醛肟(3-cooh-5-brsaoH3)配體與鎳鹽反應(yīng),得到2個具有單晶結(jié)構(gòu)的金屬配合物,(NMe4)3·[Ni2(3-cooh-5-brsao)2(OAc)(Py)2](8),{[NaNi3(3-cooh-5-brsaoH)2(3-cooh-5-brsao)(NO3)(H2O)4(Py)4]·(NO3)}n(9),并對其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。配合物8為雙核鎳結(jié)構(gòu),每個鎳原子均呈現(xiàn)變形的八面體構(gòu)型。配合物9是一個Na-Ni混合金屬配合物,配合物分子與分子之間通過配位的O原子與Na原子形成的O-Na-O橋連形成一維鏈狀結(jié)構(gòu),并通過C-H···π相互作用形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。對配合物8和9進(jìn)行了磁學(xué)性質(zhì)的測定及研究,數(shù)據(jù)表明配合物8的金屬原子間存在鐵磁性耦合作用,配合物9的金屬原子間存在反鐵磁性耦合作用。3.利用水楊醛肟(saoH2)配體與鎳鹽和鐵鹽反應(yīng)得到了2個具有單晶結(jié)構(gòu)的金屬配合物,[Ni(saoH)2(4,4'-bpy)2]n(10),(NEt3)·[Fe3O(sao)3(SO4)(Py)3]·(Py)(H2O)2(11)。配合物10是一個單核的金屬鎳配合物,其分子結(jié)構(gòu)中含有兩個結(jié)構(gòu)單元(A和B),每個單元通過4,4'-聯(lián)吡啶形成兩條一維鏈狀結(jié)構(gòu),B部分通過C-H···O相互作用再與A形成的一維鏈構(gòu)成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。在配合物11中,水楊醛肟脫去兩個質(zhì)子,以烯醇式的配位形式進(jìn)行配位,并且Fe原子通過和配體苯環(huán)中的酚羥基的O原子和醛肟上的N原子、O氧原子螯合,形成了以Fe-N-O為重復(fù)單元的9-MC-3金屬冠醚,分子與分子之間通過C-H···O相互作用形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。對配合物11進(jìn)行了磁學(xué)性質(zhì)的測定及研究,數(shù)據(jù)表明,配合物11的金屬原子間存在反鐵磁性耦合作用。4.利用(2-吡啶甲醛)-2,6吡啶雙酰腙(LH2)與錳鹽,銅鹽及稀土鹽反應(yīng)得到了6個具有單晶結(jié)構(gòu)的金屬配合物:Eu(L)(OAc)4Mn2(MeOH)(H2O)3(12),Dy(L)(OAc)4Mn2(MeOH)(H2O)3(13),Tb(L)(OAc)4Mn2(MeOH)(H2O)3(14),[Y2(L)2(OAc)8(OAc)2Mn4(MeOH)(H2O)2]·2MeOH(15),[Cu3(L)(NO3)4(H2O)3]n(16),{[Mn3(L)(OAc)6(MeOH)(H2O)]}n(17)。配合物12-15是結(jié)構(gòu)相似的4個3d-4f混合金屬配合物,中心稀土原子均呈單帽的LnNO8四棱柱構(gòu)型,分子與分子之間通過C-H···O相互作用形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。配合物16-17是結(jié)構(gòu)相似的三核過渡金屬配合物,分子與分子之間分別通過硝酸根離子和醋酸根離子橋連成一維鏈狀結(jié)構(gòu),并通過C-H···O相互作用形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。對配合物12-17進(jìn)行了的磁學(xué)性質(zhì)研究,數(shù)據(jù)表明配合物的金屬原子間存在反鐵磁性耦合作用。綜上所述,我們合成了3個醛肟配體和1個酰腙配體,并將它們與過渡金屬鹽和稀土金屬鹽在一定的條件下反應(yīng),最終得到了17個具有單晶結(jié)構(gòu)的配合物,其中3個為金屬冠醚。對配合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)了表征,并對部分配合物進(jìn)行了磁性的研究,數(shù)據(jù)表明,配合物5-6、9、11、12-17的金屬原子間存在反鐵磁性耦合作用,配合物8的金屬原子間存在鐵磁性耦合作用。
【關(guān)鍵詞】：醛肟 酰腙 配合物 金屬冠醚 合成和結(jié)構(gòu) 磁學(xué)性質(zhì)
【學(xué)位授予單位】：聊城大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O641.4
【目錄】：

• 摘要3-5
• abstract5-9
• 前言9-10
• 第一章 概述10-20
• 1.1 醛肟和酰腙配體的結(jié)構(gòu)特征、制備及應(yīng)用10-17
• 1.2 金屬冠醚的研究概述17-19
• 1.3 本論文選題的目的和意義19-20
• 第二章 鄰香草醛肟金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究20-45
• 2.1 引言20
• 2.2 實(shí)驗(yàn)部分20-23
• 2.3 結(jié)果與討論23-45
• 第三章 3-羧基5溴水楊醛肟金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究45-54
• 3.1 引言45
• 3.2 實(shí)驗(yàn)部分45-46
• 3.3 結(jié)果與討論46-54
• 第四章 水楊醛肟金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究54-62
• 4.1 引言54
• 4.2 實(shí)驗(yàn)部分54-55
• 4.3 結(jié)果與討論55-62
• 第五章 (2-吡啶甲醛)-2,6 吡啶雙酰腙金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究62-86
• 5.1 引言62
• 5.2 實(shí)驗(yàn)部分62-65
• 5.3 結(jié)果與討論65-86
• 第六章 結(jié)論86-88
• 參考文獻(xiàn)88-103
• 附錄103-104
• 致謝104-105
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文105

【參考文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前7條

1 李梅;鐘宏;郭艷;;羥肟酸的合成方法及其在浮選中的應(yīng)用[J];廣州化工;2009年05期

2 尚先梅;吳軍;李青山;;芳香異羥肟酸有機(jī)錫抗癌化合物的初步構(gòu)效關(guān)系[J];中國科學(xué)(B輯:化學(xué));2008年05期

3 劉富安,李建章,黃生田,馮發(fā)美,李鴻波,秦圣英;聚醚橋連二異羥肟酸配合物催化羧酸酯水解的動力學(xué)研究[J];化學(xué)研究與應(yīng)用;2005年04期

4 黃生田,李建章,馮發(fā)美,周波,秦圣英;異羥肟酸鈷(Ⅱ)及其二氧加合物的合成和催化氧化性能研究[J];西南民族大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2004年02期

5 徐金球,徐曉軍,王景偉;1-羥基2-萘甲羥肟酸的合成及對稀土礦物的捕收性能[J];有色金屬;2002年03期

6 李樣生,劉蓓,劉光華;稀土-二酰異羥肟酸配合物的合成及應(yīng)用研究[J];南昌大學(xué)學(xué)報(理科版);2001年02期

7 朱荔;水楊醛肟制備方法的改進(jìn)[J];淮海工學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版);2000年02期

，

本文編號：1095388