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新型多元羧酸配位聚合物的設(shè)計(jì)合成及性質(zhì)研究

發(fā)布時(shí)間:2017-10-23 05:20

  本文關(guān)鍵詞:新型多元羧酸配位聚合物的設(shè)計(jì)合成及性質(zhì)研究


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【摘要】:近年來(lái),設(shè)計(jì)和合成功能型配合物引起越來(lái)越多的關(guān)注,這主要是由于它們具有新穎的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),除此之外,它們?cè)诠、電、磁、吸附和催化等領(lǐng)域表現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。尤其是設(shè)計(jì)構(gòu)成多元羧酸配合物,由于多元羧酸不僅提供多個(gè)配位點(diǎn),還表現(xiàn)出復(fù)雜多樣的配位方式,所以它與金屬所構(gòu)成的配合物由于具有靈活多變的構(gòu)型和多種功能而備受關(guān)注。本篇論文把設(shè)計(jì)合成優(yōu)良熒光性能的多元羧酸配合物作為研究目的,選用d10過(guò)渡金屬離子(Ag+、Cd2+和Zn2+)、稀土離子(Pr3+、Tb3+)與三種不同類型新型多元羧酸反應(yīng),采用水熱法設(shè)計(jì)構(gòu)筑三個(gè)系列共14個(gè)金屬有機(jī)配合物,并應(yīng)用X-射線單晶衍射、紅外光譜、熒光等現(xiàn)代分析技術(shù)探究它們的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。全文共有四章,具體內(nèi)容如下:第一章前言,介紹了配位化學(xué)、配合物的合成方法以及多元羧酸配合物的研究進(jìn)程等。第二章選用二羧基苯氧基間苯二甲酸與Zn2+和Cd2+離子成功構(gòu)筑了6個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配合物1-6:[Cd(H2dppa)(bpy)]n(1),[Cd2(dppa)(dye)]n·n H2O(2),[Zn2(dppa)(phen)2·H2O]n(3),[Cd4(dppa)2(H2O)9]n·n H2O(4),[Zn2(dppa)(bpy)2(H2O)]n·n H2O(5),[Cd2(dppa)(dpe)2(H2O)]n?n H2O(6)。在配合物1、3中每個(gè)羧酸配體以五齒螯合橋聯(lián)方式與三個(gè)金屬離子配位;配合物2是一個(gè)由四核鎘簇通過(guò)配體橋聯(lián)形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),(dppa)4-配體以十齒螯合橋聯(lián)方式配位;配合物4是二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),(dppa)4-配體以八齒螯合橋聯(lián)方式配位;在配合物5中,(dppa)4-離子以七齒螯合橋聯(lián)方式配位;配合物6是一個(gè)由雙核鎘簇通過(guò)配體和輔配橋聯(lián)形成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),(dppa)4-配體采取了九齒螯合橋聯(lián)配位模式。除此之外,我們利用紅外光譜、熒光光譜等技術(shù)對(duì)它們性質(zhì)進(jìn)行研究。第三章選用5-(3',4′-二(四唑-5′-基)苯氧基)間苯二甲酸與Pr3+、Tb3+金屬離子反應(yīng)成功構(gòu)筑4個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配合物7-10:[Pr(btpa)(H2O)(OH)]n?n bpy(7),[Tb(btpa)(H2O)(OH)]n?nbpy(8),[Pr(btpa)(phen)2(OH)]n?n H2O(9),[Tb(btpa)(phen)2(OH)]n?n H2O(10)。配合物7-10的(btpa)2-表現(xiàn)出復(fù)雜多變的配位方式:在配合物7、8中(btpa)2-離子以六齒螯合橋聯(lián)的方式配位,配合物9、10中(btpa)2-配體以螯合雙齒/螯合雙齒與兩個(gè)金屬離子配位形成了一維鏈狀結(jié)構(gòu)。此外,我們還研究了配合物7-10的結(jié)構(gòu)、紅外和熒光光譜。第四章選用苯甲酮-2,4'-二甲酸與Zn2+、Cd2+和Ag+金屬離子反應(yīng)成功構(gòu)筑4個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配合物11-14:[Cd(bdam)(phen)2]n(11),[Cd(bdam)(bpy)]n·n H2O(12),[Zn(bdam)(bpy)]n·n H2O(13),[Ag4(bdam)2(dpe)]n(14)。配合物11的(bdam)2-配體以單齒橋聯(lián)-雙齒螯合的方式將兩個(gè)相鄰Cd II橋聯(lián)構(gòu)成一維方波狀鏈;配合物12為包含28原子環(huán)的一維環(huán)狀鏈結(jié)構(gòu);配合物13為Zn II離子與配體離子橋聯(lián)構(gòu)成的一維右手螺旋鏈;在配合物14是基于八核銀單元構(gòu)筑的二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。其中(bdam)2-離子以七齒橋聯(lián)的方式配位。我們還研究了其晶體結(jié)構(gòu)、紅外光譜、熱重和熒光光譜。
【關(guān)鍵詞】:配合物 多元羧酸 水熱合成 熒光性質(zhì)
【學(xué)位授予單位】:延安大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O641.4
【目錄】:
  • 摘要4-6
  • Abstract6-10
  • 第一章 前言10-18
  • 1.1 配位化學(xué)10
  • 1.2 配位聚合物與合成方法10-11
  • 1.3 分析技術(shù)在配合物中的應(yīng)用11-12
  • 1.4 多元羧酸配合物的研究進(jìn)展12-16
  • 1.5 選題依據(jù)及目的16
  • 1.6 本論文的主要研究成果16-18
  • 第二章 二羧基苯氧基間苯二甲酸配合物的設(shè)計(jì)合成、表征及性質(zhì)探究18-45
  • 2.1 實(shí)驗(yàn)部分19-23
  • 2.1.1 主要試劑與儀器19
  • 2.1.2 配合物 1-6 的合成19-21
  • 2.1.3 配合物 1-6 晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定21-23
  • 2.2 結(jié)果與討論23-45
  • 2.2.1 配合物 1-6 的晶體結(jié)構(gòu)23-40
  • 2.2.2 配合物 1-6 的熒光性質(zhì)40-42
  • 2.2.3 配合物 1-6 的紅外光譜分析42-44
  • 2.2.4 小結(jié)44-45
  • 第三章 5-(3 ',4 ′-二(四唑-5′-基)苯氧基)間苯二甲酸配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究45-63
  • 3.1 實(shí)驗(yàn)部分45-47
  • 3.1.1 試劑與儀器45
  • 3.1.2 配合物 7-10 的合成45-46
  • 3.1.3 配合物 7-10 的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定46-47
  • 3.2 結(jié)果與討論47-63
  • 3.2.1 配合物 7-10 的晶體結(jié)構(gòu)47-58
  • 3.2.2 配合物 7-10 的紅外光譜58-59
  • 3.2.3 配合物 7-10 的熒光性質(zhì)59-60
  • 3.2.4 配合物 7-8 的熱穩(wěn)定性和X-射線粉末衍射60-61
  • 3.2.5 小結(jié)61-63
  • 第四章 苯甲酮-2,4'-二甲酸配合物的設(shè)計(jì)合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究63-82
  • 4.1 實(shí)驗(yàn)部分63-65
  • 4.1.1 試劑與儀器63
  • 4.1.2 配合物 11-14 的合成63-64
  • 4.1.3 配合物 11-14 的晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定64-65
  • 4.2 結(jié)果與討論65-82
  • 4.2.1 配合物 11-14 的晶體結(jié)構(gòu)65-76
  • 4.2.2 配合物 11-13 的熒光性質(zhì)76-77
  • 4.2.3 配合物 11-14 的紅外光譜77-78
  • 4.2.4 配合物 11-14 的熱穩(wěn)定性和X-射線粉末衍射78-80
  • 4.2.5 小結(jié)80-82
  • 參考文獻(xiàn)82-90
  • 結(jié)論90-92
  • 致謝92-93
  • 主要取得的科研成果93

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào):1081784

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