本文關(guān)鍵詞：N-烷基-β-酮亞胺鐵配合物的合成及其催化丙交酯開環(huán)聚合的研究

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【摘要】：聚丙交酯(PLA)是一種由乳酸聚合而成的脂肪酸聚酯。因為其原料來源豐富,降解產(chǎn)物為乳酸,并且具有優(yōu)良的機械性能,物理性能和生物相容性等特點,被廣泛運用于服裝、薄膜、纖維,制備藥物的緩釋系統(tǒng)材料、骨修復(fù)和組織工程支架材料等�，F(xiàn)在已經(jīng)開發(fā)的如含鋁、錫和稀土元素等金屬催化劑,都能催化丙交酯開環(huán)聚合,并且得到的聚合物分子量較大且分子量分布較窄,但是只有部分金屬配合物具有良好的立體選擇性,并且大多數(shù)金屬催化劑的金屬殘留可能存在毒性,限制了聚丙交酯在生物方面的應(yīng)用。因此開發(fā)低毒性、高活性、高立體選擇性的金屬催化劑具有極其重大的意義。本論文選用N-烷基β-酮亞胺配體的鋰鹽與FeCl2(THF)1.5反應(yīng)合成了6種單核鐵配合物3a-4a,這些配合物均為雙配體配位的二價鐵配合物,分子結(jié)構(gòu)都經(jīng)過了紅外光譜,高分辨質(zhì)譜和X-單晶衍射的確定。用N-烷基-β-酮亞胺配體的鋰鹽與FeCl2(THF)1.5, LiN(SiMe3)2反應(yīng)合成了四核鐵配合物[NacacH6Fe4Li2Si4H18O4N2]?hexane (5a),其結(jié)構(gòu)通過紅外光譜和X-單晶衍射進行了表征。7種鐵配合物對催化外消旋丙交酯開環(huán)聚合反應(yīng)均具有活性,聚合物通過1H NMR和GPC進行表征。催化結(jié)果表明,配合物3a,3b和3e催化丙交酯開環(huán)聚合在70℃下1小時內(nèi),單體轉(zhuǎn)化率都接近100%。其中,配合物3b催化丙交酯開環(huán)聚合具備高活性、良好的可控性和立體選擇性,聚合1h單體轉(zhuǎn)化率就能達到100%,聚合物的數(shù)均分子量Mn達到1.6萬,全同立構(gòu)規(guī)整度Pm為0.79,分子量分布PDI為1.73。配合物3c和4a也具有較好的立體選擇性,催化所得聚合物的Pm分別為0.77,0.75。
【關(guān)鍵詞】：β-酮亞胺配體 鐵配合物 丙交酯 開環(huán)聚合 立體選擇性
【學(xué)位授予單位】：大連理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O627.81;O631.5
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 引言8-9
• 1 文獻綜述9-28
• 1.1 聚丙交酯簡介9-12
• 1.1.1 聚丙交酯的性質(zhì)與應(yīng)用9-10
• 1.1.2 丙交酯開環(huán)聚合的反應(yīng)機理10-11
• 1.1.3 丙交酯開環(huán)聚合反應(yīng)的立體選擇性11-12
• 1.2 催化丙交酯開環(huán)聚合催化劑的簡介12-23
• 1.2.1 鋁催化劑12-15
• 1.2.2 鋅和鎂催化劑15-18
• 1.2.3 鐵催化劑18-19
• 1.2.4 錫催化劑19-20
• 1.2.5 稀土配合物催化劑20-23
• 1.3 β-酮亞胺配體以及β-酮亞胺金屬配合物簡介23-26
• 1.3.1 β-酮亞胺配體23
• 1.3.2 β-酮亞胺金屬配合物現(xiàn)狀23-26
• 1.4 選題目的和意義26-28
• 2 實驗結(jié)果與討論28-44
• 2.1 雙配體配位的β-酮亞胺單核鐵配合物的合成28-34
• 2.2 β-酮亞胺四核鐵配合物的合成34-38
• 2.3 催化外消旋丙交酯開環(huán)聚合38-44
• 2.3.1 聚合反應(yīng)的立體選擇性38
• 2.3.2 鐵配合物催化外消旋丙交酯開環(huán)聚合38-41
• 2.3.3 鐵配合物催化外消旋丙交酯開環(huán)聚合機理41-44
• 3 實驗部分44-50
• 3.1 實驗儀器及藥品44-46
• 3.1.1 實驗儀器44
• 3.1.2 實驗藥品44-45
• 3.1.3 溶劑及試劑預(yù)處理45-46
• 3.2 雙配體配位的β-酮亞胺單核鐵配合物的合成及表征46-49
• 3.2.1 β-酮亞胺配體的合成46-47
• 3.2.2 雙配體配位的β-酮亞胺單核鐵配合物的合成47-49
• 3.2.3 β-酮亞胺四核鐵配合物的合成49
• 3.3 催化D,L-丙交酯開環(huán)聚合的一般步驟49-50
• 結(jié)論50-51
• 參考文獻51-54
• 附錄A 相關(guān)配體的氫譜,碳譜,質(zhì)譜和配合物的質(zhì)譜54-60
• 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況60-61
• 致謝61-62

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4 高波;龐p，

本文編號：1078321