發(fā)布時間：2017-10-15 19:41

  本文關(guān)鍵詞：手性聚馬來酰亞胺化合物的合成以及其光學(xué)性質(zhì)的研究

  更多相關(guān)文章： 手性引發(fā)劑 N-馬來酰亞胺衍生物 VA唑啉 不對稱陰離子聚合

【摘要】：N-取代馬來酰亞胺衍生物是一類具有1,2-二取代結(jié)構(gòu)的環(huán)烯化合物,剛性酰亞胺五元環(huán)使得聚N-取代馬來酰亞胺衍生物具有優(yōu)良的物理和化學(xué)特性,因此合成和研究具有光學(xué)活性的聚N-取代馬來酰亞胺日益受到人們的重視,利用手性引發(fā)劑制備光學(xué)活性的聚N-取代馬來酰亞胺是其中的一個重要研究內(nèi)容。本論文的主要研究內(nèi)容包括:(1)合成可用于制備手性引發(fā)劑的含VA唑啉官能團化合物本論文設(shè)計并合成了一系列不同烴基取代的VA唑啉環(huán)手性化合物((S)-FRDH),通過核磁、質(zhì)譜、圓二色譜等測試手段表征了這些化合物((S)-FRDH)的結(jié)構(gòu)和光學(xué)性質(zhì)。(2)手性含VA唑啉官能團引發(fā)劑引發(fā)N-馬來酰亞胺的聚合反應(yīng)及聚-N馬來酰亞胺光學(xué)性質(zhì)的研究。上述含VA唑啉官能團化合物與丁基鋰反應(yīng)得到具有光學(xué)活性的有機鋰引發(fā)劑(Li-(S)-FRDH),該類陰離子手性引發(fā)劑用于N-取代馬來酰亞胺的不對稱均聚和共聚反應(yīng),成功地由非手性N-取代馬來酰亞胺單體制備出具有光學(xué)活性的手性聚合物。本文詳細研究了引發(fā)劑VA唑啉環(huán)在母體芴結(jié)構(gòu)單元的位置和VA唑啉環(huán)上不同取代基對聚合物性質(zhì)的影響。實驗結(jié)果表明:N-取代馬來酰亞胺均聚得到的聚合物的光學(xué)活性來自于手性引發(fā)劑的不對稱誘導(dǎo)作用,且使用不同結(jié)構(gòu)的手性引發(fā)劑對聚合物的光學(xué)活性影響強烈。1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)是一種有機強堿,它可以使丁二酰胺結(jié)構(gòu)單元發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。聚N-取代馬來酰亞胺主鏈是由丁二酰胺亞胺結(jié)構(gòu)單元鏈接而成,因而DBU可能與手性聚N-取代馬來酰亞胺發(fā)生相互作用。本論文利用圓二色譜儀(CD)和高精密旋光儀研究了DBU對手性聚N-取代馬來酰亞胺光學(xué)活性的影響,實驗結(jié)果表明:DBU可以使聚N-馬來酰亞胺化合物的光學(xué)活性增強,原因是在構(gòu)型轉(zhuǎn)變的立體位阻因素作用下,DBU可以使聚N-馬來酰亞胺化合物中無光學(xué)活性的丁二酰胺結(jié)構(gòu)單元構(gòu)型翻轉(zhuǎn)成具有位阻更小且具有光學(xué)活性的蘇型雙全同立構(gòu)。本論文成功地以兩類的新型含手性VA唑啉引發(fā)劑引發(fā)N-取代馬來酰亞胺的不對稱聚合得到了具有光學(xué)活性的聚N-取代馬來酰亞胺,為新型手性高分子的開發(fā)和探索開辟了新的道路。
【關(guān)鍵詞】：手性引發(fā)劑 N-馬來酰亞胺衍生物 VA唑啉 不對稱陰離子聚合
【學(xué)位授予單位】：湘潭大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：O631.3
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 第1章 緒論9-20
• 1.1 手性高分子化合物9
• 1.2 手性高分子化合物的合成方法9-10
• 1.2.1 不對稱合成(誘導(dǎo))聚合9
• 1.2.2 不對稱選擇聚合9-10
• 1.3 手性聚合物的的分類10-14
• 1.3.1 聚異氰化合物10-11
• 1.3.2 聚甲基丙烯酸酯11
• 1.3.3 聚胍11-12
• 1.3.4 聚異氰酸酯12
• 1.3.5 含Si的聚合物12-13
• 1.3.6 聚苯乙烯13
• 1.3.7 聚乙炔13-14
• 1.4 手性聚N-取代馬來酞亞胺光學(xué)性質(zhì)研究進展14-16
• 1.5 手性高分子光學(xué)性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系及其影響因素16-17
• 1.5.1 結(jié)構(gòu)因素16
• 1.5.2 其他因素16-17
• 1.6 手性高分子化合物結(jié)構(gòu)表征17
• 1.6.1 核磁共振儀17
• 1.6.2 凝膠色譜儀17
• 1.7 手性高分子化合物光學(xué)性質(zhì)表征17-18
• 1.7.1 旋光儀17-18
• 1.7.2 圓二色光譜儀(CD)18
• 1.7.3 紫外可見分光光度計18
• 1.7.4 熒光分光光度計18
• 1.8 本課題的研究意義及研究內(nèi)容18-20
• 1.8.1 本課題的研究意義18-19
• 1.8.2 研究內(nèi)容19-20
• 第2章 不同烴基取代的VA唑啉環(huán)新型手性化合物的合成及其光學(xué)性質(zhì)的研究20-35
• 2.1 引言20-21
• 2.2 主要試劑、儀器設(shè)備及表征手段21-23
• 2.2.1 主要試劑及原料21-22
• 2.2.2 主要實驗及測試儀器22
• 2.2.3 化合物表征方法22-23
• 2.3 實驗部分23-32
• 2.3.1 手性氨基醇的制備23
• 2.3.2 (S)1(9H-芴2基)4R-4,5-二氫VA唑啉((S)1FRDH)的合成23-27
• 2.3.3 (S)2(9H-芴2基)4R-4,5-二氫VA唑啉((S)2FRDH)的合成27-32
• 2.4 結(jié)果與討論32-34
• 2.4.1 不同烴基取代的VA唑啉環(huán)新型手性化合物的合成32
• 2.4.2 手性化合物的光學(xué)性質(zhì)32-34
• 2.5 本章小結(jié)34-35
• 第3章N-馬來酰亞胺單體陰離子聚合及DBU對聚合物光學(xué)性質(zhì)的影響35-45
• 3.1 引言35
• 3.2 實驗部份35-38
• 3.2.1 引發(fā)劑的制備35-36
• 3.2.2 N-取代馬來酰亞胺單體的合成36-37
• 3.2.3 均聚反應(yīng)37
• 3.2.4 共聚反應(yīng)37
• 3.2.5 DBU與聚N-取代馬來酰亞胺的反應(yīng)37-38
• 3.3 結(jié)果和討論38-44
• 3.3.1 N-取代馬來酰亞胺的均聚和共聚研究38-39
• 3.3.2 DBU對手性聚N-取代馬來酰亞胺光學(xué)性質(zhì)的影響。39-44
• 3.4 本章小結(jié)44-45
• 第4章 總結(jié)與展望45-47
• 4.1 總結(jié)45
• 4.2 展望45-47
• 參考文獻47-53
• 致謝53-54
• 附錄A 論文的化合物的簡寫對照表54-55
• 附錄B 論文中合成化合物的核磁共振譜圖55-58
• 個人簡歷、已發(fā)表論文及研究成果58

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本文編號：1038276