溴代有機(jī)污染物如羥基化多溴聯(lián)苯（OH-PBBs）、羥基化多溴聯(lián)苯醚（OH-PBDEs）和溴代二噁英/苯并呋喃（PBDD/Fs）是一類新型環(huán)境有機(jī)污染物,其來(lái)源、遷移和轉(zhuǎn)化歸趨是近年來(lái)環(huán)境科學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。已有研究表明,這些溴代有機(jī)污染物存在廣泛的人為源和自然源。除了能通過(guò)光化學(xué)轉(zhuǎn)化、鐵錳氧化物氧化等非生物氧化途徑生成外,苯酚、溴酚、羥基苯甲酸等也能通過(guò)釩基溴過(guò)氧化物酶的生物氧化途徑生成OH-PBB/PBDEs和PBDD/Fs,但相關(guān)機(jī)理尚不完全清楚,仍有待研究。論文旨在研究鐵基氯過(guò)氧化物酶（Chloroperoxidase,CPO）催化苯酚、溴酚形成OH-PBB/PBDEs和PBDD/Fs的過(guò)程與機(jī)理。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:（1）運(yùn)用LC-MS/MS前驅(qū)離子掃描模式,建立了一種選擇性篩查水樣中鹵代有機(jī)物的分析方法。通過(guò)對(duì)8種鹵代咔唑和6種雌激素（非鹵代化合物）的分析,與全掃描模式相比,前驅(qū)離子掃描對(duì)鹵代有機(jī)物具有特異選擇性,能濾去儀器和基底引起的大量干擾。利用伯努利概型計(jì)算的理論同位素峰數(shù)量和豐度比,可直接判斷有機(jī)物攜帶鹵素原子的數(shù)量。采用本方法成功地對(duì)實(shí)驗(yàn)室樣品和環(huán)境水樣中的鹵代... 

【文章來(lái)源】：廈門(mén)大學(xué)福建省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－３紫外線照射下２，６－ＤＢＰ的光聚合反應(yīng)途徑（Ｚｈａｏ?ｅｔ?ａｌ．，２０１５）??－－

然猛砂（ｄ＇－Ｍｎ〇２）等形態(tài)存在。Ｌｉｎ等人（Ｌｉｎｅｔａｌ．，?２０１６）研宄報(bào)道了?＜５－Ｍｎ０２??催化氧化Ｂｒ＿和苯酚的反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中檢測(cè)到４－ＢＰ，?２，４－ＤＢＰ，?２，４，６－ＴＢＰ等??ＢＰｓ的生成，具體生成途徑如圖１－４所示。土壤或沉積物中儲(chǔ)量豐富的針鐵礦、??赤鐵礦、木Ｍｎ０２陸續(xù)被證實(shí)能夠與２，４，６－ＴＢＰ反應(yīng)產(chǎn)生２＇－ＯＨ－ＢＤＥ１２１、??４＇－ｄｉＯＨ－ＢＤＥ１２１等，反應(yīng)受含水率的影響顯著。而２，４，－ＤＢＰ在＜５－Ｍｎ０２、針鐵礦??等黏土礦物質(zhì)的催化下也發(fā)生分子間的Ｃ－Ｃ耦合或Ｃ－０耦合，產(chǎn)生２－ＯＨ－ＢＤＥ６８、??２，２ＷｉＯＨ－ＢＢ８０等ＯＨ－ＰＢＢ／ＰＢＤＥｓ，隨后會(huì)發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)，最后形成??ｌ，３，８－ＴｒｉＢＤＤ?和?２，４，６，８－ＴｅＢＤＦ?（Ｌｉｎ?ｅｔ?ａｌ＿，２０１４ｂ；?丁佳鋒，２０１５；孫粉玲?ｅｔ?ａｌ．，??２０１５）。ａ－ＦｅＯＯＨ和＜５－Ｍｎ０２同樣被證實(shí)能直接氧化ＯＨ－ＰＢＢ／ＰＢＤＥｓ生成??ＰＢＤＤ／Ｆｓ?（丁佳鋒，２０１５）。??Ｂｒ??Ｗ?Ｍｎ０２－ｍｅｄｉａｔｅｄ?ｏｘｉｄａｔｉｏｎ??Ｉ?（Ｍｎ０２?＋?２Ｂｒ＊?＋?４Ｈ＋?—？?Ｍｎ２＋?＋?Ｂｒ２?＋?２Ｈ２〇）??Ｂｒｏ＾＾?ＨＯＢｒ??Ｍ?Ｂｒｏｍｉｎａｔｉｏｎ＾ｋ??６?＋?［ｍＵ??（ＯＨ－ＰＢＤＥｓ）?（ＯＨ－ＰＢＢｓ）???＜＞?｜??．．．．．．．Ｍｎ。—?＾?＾＿＿－－￣￣？＇ｘｊｒ??ｉ?ｉｉ?Ｈｉ?ｌｖ??１：?４－ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｏｌ?（Ｒｉ＝Ｈ，?Ｒ２＝Ｈ）?１－ｉｉ?＋?２－ｉ?——？?６??２：?２

中吸收單電子，致使還原態(tài)底物轉(zhuǎn)化產(chǎn)生自由基中間體，不穩(wěn)定的中間體極易進(jìn)??一步發(fā)生聚合、羥基化、歧化等非酶促次級(jí)反應(yīng)（李陽(yáng)ｅｔａｌ．，２００９）。漆酶的典??型催化轉(zhuǎn)化過(guò)程如圖１－５所示。Ｌｉｎ和Ｌｕ等人（Ｌｉｎ?ｅｔ?ａｌ．，２０１５；?Ｌｕ?ｅｔ?ａｌ．，２０１５）??研究表明，漆酶催化氧化ＢＰｓ時(shí)產(chǎn)生的自由基可以通過(guò)Ｃ－Ｃ、Ｃ－Ｏ耦合反應(yīng)等生??１０??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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[6]河水中獸藥多殘留分析時(shí)親水親脂平衡柱的基質(zhì)效應(yīng)和保留效果[J]. 林姍姍,易啟同,洪家俊,陳猛,袁東星.  色譜. 2013(10)
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博士論文
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[2]氯過(guò)氧化物酶對(duì)苯酚生物降解的促進(jìn)作用及其動(dòng)力學(xué)研究[D]. 陳軍.上海師范大學(xué) 2014
[3]液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)用于塑料包裝材料中增塑劑遷移檢測(cè)的研究[D]. 謝萍.吉林大學(xué) 2008
[4]串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用研究[D]. 李明.吉林大學(xué) 2007
[5]鐵錳氧化物/水界面有機(jī)污染物的氧化降解研究[D]. 劉承帥.中國(guó)科學(xué)院研究生院（廣州地球化學(xué)研究所） 2007

碩士論文
[1]紫外/過(guò)硫酸鹽氧化體系降解2,4-二溴苯酚動(dòng)力學(xué)及溴代產(chǎn)物研究[D]. 劉洪君.哈爾濱工業(yè)大學(xué) 2017
[2]酶催化氧化耦合反應(yīng)去除有機(jī)污染物的機(jī)理及應(yīng)用研究[D]. 夏青.南京農(nóng)業(yè)大學(xué) 2013
[3]氯過(guò)氧化物酶發(fā)酵條件的研究[D]. 孫凌燕.上海師范大學(xué) 2009



本文編號(hào)：3606397