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M 0.5 Zn 0.5 Fe 2 O 4 (M=Mg,Mn)/TiO 2 納米管的制備、表征及其光電催化性能研究

發(fā)布時(shí)間:2021-08-30 00:38
  光催化技術(shù)可以利用太陽(yáng)光、激發(fā)產(chǎn)生氧化能力強(qiáng)的自由基、反應(yīng)條件溫和及無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn),因此被認(rèn)為是環(huán)境污染控制的高效方法。Ti02納米管具有制備工藝簡(jiǎn)單、良好的電荷傳遞性能以及成本低廉和易回收等特點(diǎn)而在光催化領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注,但Ti02納米管本身兩大缺陷(僅能響應(yīng)太陽(yáng)光譜中4.5%的紫外光;激發(fā)產(chǎn)生的電子空穴對(duì)易復(fù)合)限制了其在污染控制領(lǐng)域的進(jìn)一步應(yīng)用。因此,尋找新型高效的窄帶半導(dǎo)體對(duì)Ti02納米管進(jìn)行改性及提高光助催化性能成為近期環(huán)境科學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。尖晶石型鐵酸鹽由于良好的電磁性能及合適的禁帶寬度而被認(rèn)為是一種很好的選擇。利用尖晶石晶體內(nèi)部固有的鐵磁性異質(zhì)結(jié)可以實(shí)現(xiàn)光生電子空穴的表面-界面遷移分離,從而大幅提高復(fù)合催化劑的光助催化性能。本論文采用尖晶石型鐵酸鹽對(duì)Ti02納米管進(jìn)行改性,并對(duì)復(fù)合材料的光化學(xué)性質(zhì)以及光催化性能進(jìn)行細(xì)致考察,得出如下主要研究結(jié)果:(1)采用電化學(xué)陽(yáng)極氧化法聯(lián)合超聲輔助電沉積法成功制備了CuFe2O4/TiO2復(fù)合電極。物理化學(xué)表征結(jié)果證實(shí):CuFe2O4納米顆粒均勻負(fù)載在納米管管口,進(jìn)而可以形成多重異質(zhì)結(jié)。光電化學(xué)性能測(cè)試和光學(xué)表征證明了CuFe2O4... 

【文章來(lái)源】:大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】:110 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

M 0.5 Zn 0.5 Fe 2 O 4 (M=Mg,Mn)/TiO 2 納米管的制備、表征及其光電催化性能研究


圖1.2?Ti06八面體能帶結(jié)構(gòu)圖(黑色為理想狀態(tài)的八面體,藍(lán)色為銳鈦礦相,紅色為金紅石)[〗5]??Fig.?1.2?Schematic?presentation?of?energy?levels?of?TiOs?octahedral?in?ideal?octahedral?(black),?anatase??(blue),?and?rutile?(red)[i5]??

光催化反應(yīng),可見(jiàn)光,紫外光,模型圖


?h?帳??anatase?rutile??圖1.2?Ti06八面體能帶結(jié)構(gòu)圖(黑色為理想狀態(tài)的八面體,藍(lán)色為銳鈦礦相,紅色為金紅石)[〗5]??Fig.?1.2?Schematic?presentation?of?energy?levels?of?TiOs?octahedral?in?ideal?octahedral?(black),?anatase??(blue),?and?rutile?(red)[i5]??1.1.3?Ti02光催化機(jī)理??Ti02的光催化活性與晶體結(jié)構(gòu)、表面區(qū)域、暴露的晶面、不協(xié)調(diào)的表面位能以及晶??格缺陷等有關(guān)。Ti02的形貌調(diào)控可以通過(guò)以上要素來(lái)改變它的性能。此外,構(gòu)建Ti02??復(fù)合結(jié)構(gòu)可以調(diào)整一些特性比如形成中度禁帶電子位點(diǎn),來(lái)改變電荷遷移路徑或者使復(fù)??合結(jié)構(gòu)的吸收光譜紅移。Ti02與其他材料的異質(zhì)結(jié)的構(gòu)建通過(guò)被復(fù)合的窄帶隙材料促使??Ti02產(chǎn)生的電荷分離,從而對(duì)可見(jiàn)光響應(yīng)。具有較好的光催化性能的是銳鐵礦和金紅石,??它們的禁帶寬度分別為3.2和3.0?eV。盡管金紅石的禁帶寬度稍微窄,銳鈦礦禁帶寬度??具有較高的還原位能以及較慢的電子空穴復(fù)合速率而被認(rèn)為具有更好的光催化活性[17,??18]。然而3.2?eV禁帶致使它只能吸收波長(zhǎng)小于等于387?nm紫外區(qū)域光

染料敏化,光催化反應(yīng),可見(jiàn)光


這種染料敏化的Ti02己經(jīng)成功應(yīng)用于水體污染物降解過(guò)程中,電子從染料分??子表面進(jìn)一步迀移到催化劑表面的可被還原的物種表面[59,60]。染料敏化Ti02的機(jī)理詳??見(jiàn)下圖1.5所示,最初的光化學(xué)過(guò)程是Ti02表面預(yù)先吸附的染料分子的HOMO和LUMO??被光激發(fā),染料分子上產(chǎn)生的光生電子遷移到TiCb的導(dǎo)帶上。當(dāng)遇見(jiàn)合適的電子供體,??氧化態(tài)的染料隨即還原再生。正如圖中所示的這個(gè)過(guò)程中涉及到多種電子傳遞路徑,概??括為以下五步:1、敏化劑的激發(fā);2、電子從敏化劑傳遞到Ti02導(dǎo)帶;3、電荷復(fù)合;4、??電子傳遞到受體上;5、敏化劑遇到電子供體還原再生。染料的光化學(xué)性質(zhì)和染料與Ti02??表面的電子傳遞對(duì)獲取高的光電轉(zhuǎn)化效率至關(guān)重要。各種醇類(lèi)、有機(jī)酸、EDTA和TEOA??被用來(lái)作為電子供體犧牲者,但是最理想的電子供體是H2O,特別是當(dāng)被敏化的Ti02??被用作水處理催化劑。水分子當(dāng)作電子供體時(shí)還原處于氧化態(tài)的釘與聯(lián)批卩定混合物??(£°(02他0)=?1.23VNHEVs.EG(RumL3/RuiiL3)=?UIVMK),但是這個(gè)效率不太高6I]。除??此之外,由于Ti02表面的染料分子的附著固定是電子傳遞的先決條件,關(guān)于染料敏化??過(guò)程中固定函數(shù)組的種類(lèi)和數(shù)量也被研究[62]。許多種染料都被來(lái)用作Ti02的敏化,包??括釕聯(lián)P比卩定衍生物葉啉類(lèi)化合物有機(jī)染料腐殖酸[67]等。??V?thin?insulating?layer??^?^?(AI2O3,?Si02,…if?present)??圖1.5可見(jiàn)光下染料敏化T

【參考文獻(xiàn)】:
博士論文
[1]尖晶石型鐵氧體納米晶的控制合成、結(jié)構(gòu)和性能研究[D]. 顏愛(ài)國(guó).中南大學(xué) 2008
[2]摻雜稀土尖晶石型鐵氧體納米晶的結(jié)構(gòu)和磁性能的研究[D]. 趙麗君.吉林大學(xué) 2006

碩士論文
[1]尖晶石型ZnFe2O4制備及光催化性能研究[D]. 李平.哈爾濱理工大學(xué) 2013
[2]含對(duì)硝基苯酚廢水的催化超臨界水氧化研究[D]. 陸先林.天津大學(xué) 2007



本文編號(hào):3371699

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