新煙堿類和氟蟲腈殺蟲劑均是目前廣泛使用的新型殺蟲劑,由于對蜜蜂、蝴蝶以及水生無脊椎生物等的高毒性,逐漸成為環(huán)境科學領(lǐng)域的研究熱點。近期研究指出,新煙堿類和氟蟲腈殺蟲劑已在全球范圍內(nèi)多處湖泊、河流水體中檢出,在土壤以及農(nóng)產(chǎn)品中亦有分布。河口和海灣是陸海物質(zhì)交換的典型區(qū)域,隨著沿海經(jīng)濟的發(fā)展,這一區(qū)域受到陸源農(nóng)藥、持久性有機污染物等的持續(xù)污染。然而,目前鮮有關(guān)于近海水環(huán)境中新煙堿類和氟蟲腈殺蟲劑污染現(xiàn)狀的報道,也未見針對河水和海水中新煙堿類殺蟲劑和氟蟲腈及其代謝產(chǎn)物進行檢測的標準方法發(fā)布。本文針對上述問題,開展了一系列研究工作,以期實現(xiàn)對環(huán)境水體中新煙堿類殺蟲劑和氟蟲腈及其代謝產(chǎn)物的檢測,并對我國典型海灣和河口水環(huán)境中這兩類農(nóng)藥的分布特征進行探究。具體如下所示:為了實現(xiàn)海灣和河口環(huán)境水體中新煙堿類殺蟲劑和氟蟲腈及其代謝產(chǎn)物的準確測定,采用基于磺化苯乙烯-乙烯基苯共聚物材質(zhì)（SDB-RPS）膜片的固相萃取法和高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（HPLC–MS/MS）法,建立了一種對針對海水和河水中8種常見新煙堿類殺蟲劑（吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺、噻蟲啉、噻蟲嗪、呋蟲胺、噻蟲胺、氯噻啉）和氟蟲腈及其3種代... 

【文章來源】：自然資源部第一海洋研究所山東省

【文章頁數(shù)】：111 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

新煙堿類和氟蟲腈殺蟲劑的化學結(jié)構(gòu)圖

圖 2-2 12 種目標化合物在 SDB-RPS 固相萃取膜片上保存的穩(wěn)定性.3.2 色譜、質(zhì)譜條件優(yōu)化根據(jù)相關(guān)文獻[75,74]，反相 C18 色譜柱常用于新煙堿類殺蟲劑的高效液相

入一定量的甲酸或者調(diào)整梯度洗脫程序均無法使其分離（圖2-3d）。表 2-5 色譜柱參數(shù)色譜柱名稱 規(guī)格Poroshell 120 3.0 ×100 mm，2.7μmC18 Zorbox Eclipse plus 4.6 ×150 mm，5.0μmC18 Zorbox Eclipse XDB 2.1 ×150 mm，3.5μm為了保證 HPLC–MS/MS 對各種目標化合物的有較好的檢測靈敏度，最終選擇乙腈-水為流動相；多級質(zhì)譜作為 HPLC 的檢測器時，對于沒有實現(xiàn)色譜基線分離的氟蟲腈砜和氟蟲亞砜，可以通過 MRM 模式下的提取二級質(zhì)譜特征子離子信號加以區(qū)分，不影響這兩種化合物的定性和定量。此外，通過比較各種目標化合物一級質(zhì)譜分析母離子豐度和信噪比以及二級質(zhì)譜分析定性、定量子離子的豐度和信噪比，對流動相中添加劑的種類和濃度進行了進一步優(yōu)化，結(jié)果見表 2-6和表 2-7。流動相中加入甲酸或乙酸會造成新煙堿類化合物和氟蟲腈的一級質(zhì)譜分析母離子信號降低，相應(yīng)二級質(zhì)譜信號也降低，且酸的濃度越高，信號降低越明顯。然而，加入甲酸銨或者乙酸銨則可提高呋蟲胺、噻蟲嗪、吡蟲啉和噻蟲啉的質(zhì)譜響應(yīng)，對其他幾種目標化合物有輕微的抑制作用。通過綜合比較幾種添加劑組成和濃度，本實驗最終選擇乙腈-水（5mM 甲酸銨）為最優(yōu)流動相。新煙堿類殺蟲劑在 ESI 質(zhì)譜正離子模式下信號較好

【參考文獻】：
期刊論文
[1]潮汐影響下的海岸帶地下河口水交換及其生物地球化學效應(yīng)[J]. 趙世彬,陳廣泉,張曉影,高茂生,許博超.  海洋地質(zhì)前沿. 2018(09)
[2]膠州灣海岸帶生態(tài)脆弱性時空變化分析[J]. 龐立華,孔范龍,郗敏,李悅.  華東師范大學學報(自然科學版). 2018(03)
[3]蔬菜水果中的新煙堿類農(nóng)藥殘留量與人群攝食暴露健康風險評價[J]. 譚穎,張琪,趙成,王心怡,李敬堯,王丹,周螢,盧曉霞.  生態(tài)毒理學報. 2016(06)
[4]QuEChERS-高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定蜂蜜中9種新煙堿類殺蟲劑殘留[J]. 粟有志,李芳,齊鑫,史秀麗,王振寶.  分析科學學報. 2015(02)
[5]7種新煙堿類殺蟲劑對意大利蜜蜂的急性毒性及風險評價[J]. 季守民,程傳英,袁傳衛(wèi),周秀玲,姜興印.  農(nóng)藥. 2015(04)
[6]分散液液微萃取技術(shù)及其在食品安全分析中的應(yīng)用[J]. 馬智玲,魏長賓,劉新艷,李凌云,劉玉革,劉肅,方佳.  熱帶作物學報. 2015(02)
[7]南中國海海水中有機氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯的含量及分布特征[J]. 周濤,韓彬,徐亞巖,劉新民,鄭立,王小如.  巖礦測試. 2014(01)
[8]土壤中六種新煙堿類農(nóng)藥殘留的分離及光譜研究[J]. 孫寶利,陜紅,李艷華,曾婭玲,申秀麗,仝乘風.  光譜學與光譜分析. 2013(09)
[9]膠州灣海水交換的時間[J]. 楊東方,苗振清,徐煥志,陳豫,孫靜亞.  海洋環(huán)境科學. 2013(03)
[10]茶葉中氟蟲腈等8種農(nóng)藥殘留的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定及不確定度評定[J]. 胡貝貞,蔡海江,宋偉華.  色譜. 2012(09)

博士論文
[1]長江三角洲毗鄰海域有機氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯的研究[D]. 楊華云.浙江工業(yè)大學 2011
[2]長江口水體中典型有機污染物的分布及其對魚類的毒性效應(yīng)[D]. 吳玲玲.同濟大學 2007
[3]海洋環(huán)境中典型有機磷污染物分析及其生態(tài)效應(yīng)研究[D]. 王凌.中國海洋大學 2006

碩士論文
[1]液質(zhì)聯(lián)用法對新煙堿類農(nóng)藥的檢測和應(yīng)用[D]. 汪佳蕾.南京農(nóng)業(yè)大學 2014
[2]親水作用色譜—質(zhì)譜技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用[D]. 李賢波.華中農(nóng)業(yè)大學 2013



本文編號：3238059