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2,4-D農(nóng)藥生產(chǎn)過程中縮合工段廢水的處理與資源化

發(fā)布時間:2020-06-03 15:11
【摘要】:2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)屬于苯氧羧酸類除草劑,其生產(chǎn)工藝中縮合環(huán)節(jié)會產(chǎn)生大量酸性有機廢水,主要包括無機鹽,副產(chǎn)物羥基乙酸、中間體苯氧乙酸及原料苯酚等物質。針對江西天宇化工有限公司2,4-D農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的性質,選擇合適的萃取體系,采用絡合萃取法對該農(nóng)藥廢水進行預處理,提取廢水中的苯氧乙酸及苯酚作為原料返回生產(chǎn)工藝,以實現(xiàn)廢水的資源化;并通過沉淀法進一步分離廢水中的羥基乙酸,大幅度降低廢水COD;同時基于相關企業(yè)要求,對廢水進行深度處理。論文首先結合2,4-D農(nóng)藥生產(chǎn)廢水的特點,確定最佳工藝條件,如萃取劑的選擇、絡合劑的濃度、廢水pH、油水比、NaOH濃度以及萃取劑的循環(huán)性能等,并根據(jù)絡合萃取反應熱、萃取平衡實驗以及反應萃取平衡模型假設,研究萃取劑對苯氧乙酸的絡合萃取機理;采用鈣鹽沉淀法進一步分離廢水中的羥基乙酸;通過溶劑熱法制備Bi_2MoO_6/Bi_2Ti_2O_7復合材料,并對羥基乙酸模擬廢水和實際廢水進行光催化降解,同時探討其光催化反應機理;采用氧化法、吸附法以及綜合法對廢水進行深度處理。主要研究結果如下:1.采用C110萃取劑對2,4-D農(nóng)藥生產(chǎn)廢水進行預處理,在最佳萃取條件下,廢水COD降至16000 mg·L~(-1)左右,COD的去除率約為68.8%,以質量分數(shù)為20%NaOH溶液為反萃劑,可回收廢水中的苯氧乙酸及苯酚并實現(xiàn)萃取劑的再生,苯氧乙酸的絡合萃取為放熱過程,體系中主要形成萃合比為1:1、1:2及2:1的絡合物;2.通過鈣鹽沉淀法進一步分離廢水中的羥基乙酸,當氧化鈣投加量為0.04 kg L~(-1),水相pH為1.5,羥基乙酸的去除率達96.1%,此時廢水COD為3000 mg·L~(-1)左右;3.通過溶劑熱法制備Bi_2MoO_6/Bi_2Ti_2O_7復合材料,并采用掃描電鏡(SEM)、透射電鏡(TEM)、X射線衍射(XRD)、X射線光電子能譜(XPS)、紫外可見漫反射光譜(DRS)以及熒光光譜(PL)等對其結構進行表征,將所制備的光催化劑用于羥基乙酸的光催化降解,當復合材料中Bi_2MoO_6與Bi_2Ti_2O_7的摩爾比為2:1(MT2),污染物的初始濃度為30 mg·L~(-1),體系pH為4左右,MT2投加量為60 mg時,經(jīng)可見光照射150min后羥基乙酸的降解率可達99.9%;并將該材料用于處理實際廢水,廢水COD降至1500 mg·L~(-1)左右;4.采用Fenton氧化法和吸附-氧化法對2,4-D農(nóng)藥生產(chǎn)廢水進行深度處理,廢水COD分別為525 mg·L~(-1)和460 mg·L~(-1),COD總去除率達98%以上,均達到企業(yè)對廢水處理的技術需求。
【圖文】:

曲線,苯氧乙酸,曲線,水質測定


圖2.】苯氧乙酸的標準曲線逡逑Fig.邋2.1邋The邋standard邋curve邋of邋phenoxyacetic邋acid逡逑結果與討論逡逑1邋2,4-D農(nóng)藥生產(chǎn)廢水水質分析逡逑2,4-D農(nóng)藥生產(chǎn)廢水來自江西天宇化工廠,廢水呈淡黃色,其相關水2.3所示。逡逑表2.3邋2,4-D農(nóng)藥生產(chǎn)廢水水質測定數(shù)據(jù)逡逑Table邋2.3邋Determination邋of邋water邋quality邋of邋wastewater邋from邋2,4-D邋production逡逑羥基乙酸邐苯氧乙酸邐苯酚邐+u/v邐密度邐?邐(mg-L"1)邐(mg-L*1)邐(mg-L'1)邐^邐(gmL'1)邐(26164邐6184邐1150邋近邋20%邐1.116邐2.38邐5

萃取效果,廢水


在絡合萃取過程中,絡合劑對目標污染物起主要的萃取作用,而稀釋逡逑劑一方面用于調(diào)節(jié)其密度、粘度等性質,另一方面使萃合物更易溶于有機相中,從而逡逑有利于萃取及分相過程的進行[5()]。圖2.2表明,當X與Y的體積比為2:3時,COD逡逑去除率高達68.8%,此時水相中COD為15930邋mgt1。逡逑2.2.3.2初始pH對萃取效果的影響逡逑。斗莸润w積廢水,通過鹽酸調(diào)節(jié)其初始pH分別為0.19、0.24、0.30、0.36、0.45、逡逑0.55,并按O/W=0.7:l加入X的體積分數(shù)為40%的C110萃取劑于分液漏斗中,,將其逡逑搖勻后靜置40邋min,取下層水相測定其COD,以探宄萃取體系初始pH對2,4-D農(nóng)藥逡逑生產(chǎn)廢水COD去除率的影響,結果見圖2.3。逡逑75邐逡逑70邋-逡逑■逡逑褂邋60邋-邐■邐邐逡逑栐邐■■逡逑Q邋55邋-逡逑0逡逑0逡逑50邋-逡逑45邋-逡逑40邋邐邐邐1邐邐邐1邐.邐1邐邐邐1邐,邐逡逑0.1邐0.2邐0.3邐0.4邐0.5邐0.6逡逑pH逡逑圖2.3廢水初始pH對萃取效果的影響逡逑Fig.邋2.3邋Effect邋of邋initial邋pH邋of邋wastewater邋on邋extraction邋efficiency逡逑如圖2.3所示,隨著體系酸度的增加,廢水的COD去除效果明顯增加,其主要逡逑原因是
【學位授予單位】:南京師范大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2019
【分類號】:X786

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本文編號:2695002

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