磷石膏碳酸化—沉淀—水熱制硫酸鈣晶須過(guò)程研究
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更多相關(guān)文章: 磷石膏 硫酸鈣晶須 碳酸化-沉淀-水熱工藝 雜質(zhì)影響 作用機(jī)理
【摘要】:我國(guó)磷復(fù)肥產(chǎn)量的迅速增長(zhǎng),磷石膏的產(chǎn)排量也隨之增大,2014年全國(guó)磷石膏產(chǎn)生量約7400萬(wàn)噸。而云南省作為磷資源大省之一,其排放量占全國(guó)總量的1/5左右,但磷石膏利用率卻不足20%。提高磷石膏綜合利用率既是磷復(fù)肥行業(yè)必須面對(duì)的緊迫問(wèn)題,也是有效解決環(huán)境、資源問(wèn)題的途徑之一。磷石膏制備硫酸鈣晶須是高效利用磷復(fù)肥企業(yè)固體廢棄物的舉措,因而成為研究熱點(diǎn)。本文以磷石膏為原料,采用碳酸化-沉淀-水熱新工藝制備硫酸鈣晶須。首先,研究了碳酸化-沉淀-水熱過(guò)程的工藝條件對(duì)晶須形貌的影響。磷石膏碳酸化轉(zhuǎn)化最佳工藝條件為:碳酸化試劑為碳酸鈉、用量系數(shù)1.2、轉(zhuǎn)化時(shí)間1.5 h及轉(zhuǎn)化溫度45 ℃,此時(shí)磷石膏轉(zhuǎn)化率大于99%;沉淀過(guò)程中沉淀劑氯化鈣濃度0.4 mol·L-1,反應(yīng)溫度25 ℃,鈣硫摩爾比為2以及反應(yīng)時(shí)間3 h,在此條件下制備的石膏前驅(qū)體主要成分為二水硫酸鈣,粒徑在20 μm左右;水熱過(guò)程最佳工藝條件:水熱溫度150 ℃、水熱時(shí)間4h、甲酸調(diào)節(jié)體系pH 3~4及固含率2%,在此條件下得到長(zhǎng)徑比150、純度98.9%、白度97.0%的半水硫酸鈣晶須。其次,研究了可溶磷雜質(zhì)、鐵雜質(zhì)及鋁雜質(zhì)對(duì)水熱制備硫酸鈣晶須的影響。水熱溶液中可溶磷含量1.0%有利于半水硫酸鈣晶須的制備;鐵雜質(zhì)的存在對(duì)晶須形貌影響不大;鋁雜質(zhì)的存在對(duì)晶須形貌影響較大,Al2O3含量越大,水熱體系中[Ca2+]/[SO42-]越小,且會(huì)生產(chǎn)Al(OH)3沉淀,不利于半水硫酸鈣的軸向生長(zhǎng),故在水熱制備半水硫酸鈣過(guò)程中應(yīng)盡量避免有鋁雜質(zhì)。最后,研究了甲酸復(fù)合金屬離子(Mg2+,Fe3+,Cu2+)對(duì)晶須的影響,并進(jìn)行了機(jī)理初探。以甲酸為pH調(diào)節(jié)劑,使得體系pH=3.42,MgC12添加量為0.5%(wt)時(shí),產(chǎn)物直徑為2.0μm,長(zhǎng)度為388 μm,長(zhǎng)徑比達(dá)到最大值194,初步推測(cè)鎂離子對(duì)晶須影響機(jī)理涉及到晶面的選擇性吸附機(jī)理和同離子效應(yīng)作用;FeCl3添加量為1.0%wt時(shí),產(chǎn)物直徑為1.9 μm,長(zhǎng)度先增加后略減小,長(zhǎng)徑比達(dá)到最大值185.26,初步推測(cè)鐵離子對(duì)晶須影響機(jī)理主要為鐵替位式進(jìn)入晶須晶格;CuCl2添加量為1.0%(wt)時(shí),晶須直徑為2.0μm,而長(zhǎng)度一直增加到408μm,長(zhǎng)徑比高達(dá)204,初步推測(cè)銅離子對(duì)晶須影響機(jī)理主要為晶面的選擇性吸附。
【關(guān)鍵詞】:磷石膏 硫酸鈣晶須 碳酸化-沉淀-水熱工藝 雜質(zhì)影響 作用機(jī)理
【學(xué)位授予單位】:昆明理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類(lèi)號(hào)】:TQ132.32
【目錄】:
- 摘要5-6
- Abstract6-11
- 第一章 緒論11-25
- 1.1 磷石膏概況11-13
- 1.2 磷石膏中雜質(zhì)及其影響13-16
- 1.2.1 磷石膏中主要雜質(zhì)及其影響13-14
- 1.2.2 磷石膏除雜研究現(xiàn)狀14-16
- 1.3 磷石膏制備硫酸鈣晶須研究現(xiàn)狀16-20
- 1.3.1 硫酸鈣晶須的性能及應(yīng)用16-19
- 1.3.2 磷石膏制備硫酸鈣晶須的研究現(xiàn)狀19-20
- 1.4 晶體生長(zhǎng)機(jī)理及其定向調(diào)控技術(shù)研究現(xiàn)狀20-23
- 1.4.1 晶體生長(zhǎng)機(jī)理研究現(xiàn)狀20-22
- 1.4.2 晶體定向調(diào)控技術(shù)研究現(xiàn)狀22-23
- 1.5 課題研究背景、意義及內(nèi)容23-25
- 1.5.1 研究背景23-24
- 1.5.2 研究意義24
- 1.5.3 研究?jī)?nèi)容24-25
- 第二章 實(shí)驗(yàn)原料試劑、儀器及方法25-34
- 2.1 實(shí)驗(yàn)原料25-27
- 2.2 實(shí)驗(yàn)試劑及儀器設(shè)備27-29
- 2.3 實(shí)驗(yàn)方法29-30
- 2.3.1 磷石膏酸化轉(zhuǎn)化29
- 2.3.2 水熱前驅(qū)體制備29-30
- 2.3.3 水熱合成硫酸鈣晶須30
- 2.4 分析方法30-34
- 2.4.1 物性表征31-32
- 2.4.2 組成分析32-34
- 第三章 磷石膏碳酸化-沉淀-水熱制備硫酸鈣晶須研究34-50
- 3.1 碳酸化轉(zhuǎn)化過(guò)程工藝條件研究34-36
- 3.2 沉淀制備前驅(qū)體工藝條件36-38
- 3.3 水熱制備硫酸鈣晶須過(guò)程工藝條件研究38-49
- 3.3.1 水熱溫度38-41
- 3.3.2 水熱時(shí)間41-43
- 3.3.3 酸試劑及水熱體系pH43-47
- 3.3.4 水熱體系固含率47-49
- 3.4 本章小結(jié)49-50
- 第四章 雜質(zhì)對(duì)水熱制硫酸鈣晶須的影響研究50-76
- 4.1 磷雜質(zhì)的影響50-60
- 4.1.1 對(duì)晶須形貌影響50-51
- 4.1.2 對(duì)晶須物相影響51-52
- 4.1.3 對(duì)水熱溶液組成影響52-54
- 4.1.4 水熱過(guò)程的熱力學(xué)分析54-60
- 4.2 鐵雜質(zhì)的影響60-67
- 4.2.1 對(duì)晶須形貌影響61-62
- 4.2.2 對(duì)晶須物相影響62-63
- 4.2.3 對(duì)水熱溶液組成影響63-64
- 4.2.4 水熱過(guò)程的熱力學(xué)分析64-67
- 4.3 鋁雜質(zhì)的影響67-74
- 4.3.1 對(duì)晶須形貌影響68-69
- 4.3.2 對(duì)晶須物相影響69-70
- 4.3.3 鋁雜質(zhì)對(duì)水熱溶液組成影響70-71
- 4.3.4 水熱過(guò)程的熱力學(xué)分析71-74
- 4.4 本章小結(jié)74-76
- 第五章 添加劑對(duì)水熱制備晶須的影響及其作用機(jī)理初探76-98
- 5.1 氯化鎂添加劑對(duì)晶須的影響及作用機(jī)理76-83
- 5.1.1 對(duì)晶須形貌的影響76
- 5.1.2 對(duì)晶須的物相影響76-79
- 5.1.3 對(duì)水熱溶液組成的影響79-80
- 5.1.4 作用機(jī)理初探80-83
- 5.2 氯化鐵添加劑對(duì)晶須的影響及其作用機(jī)理83-89
- 5.2.1 對(duì)晶須形貌的影響83-84
- 5.2.2 對(duì)晶須的物相影響84-85
- 5.2.3 對(duì)水熱溶液組成的影響85-86
- 5.2.4 作用機(jī)理初探86-89
- 5.3 氯化銅添加劑對(duì)晶須影響及其作用機(jī)理89-96
- 5.3.1 對(duì)晶須形貌的影響89-91
- 5.3.2 對(duì)晶須物相的影響91-92
- 5.3.3 對(duì)水熱溶液組成的影響92
- 5.3.4 作用機(jī)理初探92-96
- 5.4 本章小結(jié)96-98
- 第六章 結(jié)論與展望98-101
- 6.1 結(jié)論98-99
- 6.2 創(chuàng)新點(diǎn)99-100
- 6.3 展望100-101
- 致謝101-103
- 參考文獻(xiàn)103-107
- 附錄A 攻讀碩士期間發(fā)表論文及獲得獎(jiǎng)勵(lì)107
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