ZrN陶瓷的致密化行為及力學性能研究
本文關鍵詞:ZrN陶瓷的致密化行為及力學性能研究
【摘要】:ZrN具有高熔點,高熱導率,耐侵蝕的特點,又因其與錒系元素良好的相溶性使ZrN可以用作第四代核反應堆的燃料基體。ZrN高熔點,高鍵能,低自擴散系數的特點使其難以燒結,而核燃料易揮發(fā)性導致有必要通過添加劑有效降低ZrN的燒結溫度。本文系統(tǒng)研究了分別以金屬Zr,酚醛樹脂和B4C為添加劑的ZrN陶瓷的致密化行為。運用阿基米德法、XRD,SEM,EDS等測試方法和三點彎曲強度,維氏硬度、壓痕法等表征手段,對ZrN陶瓷在燒結過程中的致密化行為,擴散特性,化學反應過程及力學性能進行了研究。不同含量的金屬Zr與ZrN通過缺陷反應形成了缺氮的非化學計量比化合物ZrN1-x,并以Zr2N為缺陷反應的中間產物。由N原子空位主導的晶格擴散受到缺陷濃度的影響,因此ZrN1-x中,隨著N空位的增加,致密化溫度逐漸降低:計量比每降低0.1,致密化溫度降低100oC左右。對比熱壓燒結和無壓燒結的ZrN1-x陶瓷,由于壓力對于空位化學勢的顯著作用,熱壓燒結后試樣的致密度要明顯大于無壓燒結。N空位對于晶格擴散傳質的促進顯著增加了晶粒長大的動力,因此在ZrN1-x陶瓷中均出現不同程度的晶粒長大。由于晶粒尺寸的增大和ZrN0.7中Zr2N脆性相的出現,導致ZrN1-x陶瓷的韌性較低,其中ZrN0.9試樣的斷裂韌性為2.6±0.2MPa·m1/2。兩步法燒結工藝導致ZrN1-x陶瓷晶粒粗化,氣孔率增加,對于不同計量比ZrN1-x陶瓷,兩步法對于其致密度和晶粒尺寸的影響的趨勢相同。通過酚醛樹脂向ZrN中引入C,ZrN陶瓷的致密度得到提升。體系中C通過進入ZrN晶格中形成ZrCxNy,N原子與粉體中ZrO2反應形成存在于晶界處的ZrOx’Ny’固溶體。通過Zener模型驗證了晶界處的ZrOx’Ny’第二相有通過晶界釘扎顯著抑制ZrN的晶粒長大的作用。隨著C含量的增加,由于細晶強化和ZrN晶界的強度增加,添加5mol.%C的ZrN陶瓷的強度為333±48MPa。B4C通過與ZrN和ZrO2雜質的化學反應而促進了ZrN陶瓷的燒結,試樣達到了完全致密。最終產物為非化學計量比ZrN和C的固溶體ZrCxNy、ZrB2和BN,B4C含量為1mol.%,5mol.%,10mol.%,20mol.%時,x和y的值分別為0.01,0.10,0.18,0.33和0.99,0.94,0.87,0.66。添加10mol.%的B4C的使試樣中存在一定數量的Zr B2板狀晶,對ZrN陶瓷起到了增強的作用,其抗彎強度達到了524±28MPa。
【關鍵詞】:致密化行為 氮化鋯 微觀組織結構 力學性能
【學位授予單位】:哈爾濱工業(yè)大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:TQ174.1
【目錄】:
- 摘要4-5
- Abstract5-9
- 第1章 緒論9-33
- 1.1 課題背景9
- 1.2 鋯的氮化物,硼化物9-12
- 1.2.1 氮化鋯(ZrN)的結構與性質9-11
- 1.2.2 二硼化鋯(ZrB_2)的結構與性質11-12
- 1.3 陶瓷固相燒結機理12-26
- 1.3.1 燒結驅動力13-14
- 1.3.2 點缺陷的形成,擴散和化學勢14-18
- 1.3.3 離子晶體擴散模型18-20
- 1.3.4 燒結動力學模型20-23
- 1.3.5 晶粒生長動力學23-26
- 1.4 影響ZrN陶瓷燒結性能的因素26-31
- 1.4.1 純ZrN陶瓷的燒結性能26
- 1.4.2 ZrN晶格中的N缺陷的形成及作用26-27
- 1.4.3 燒結氣氛對ZrN陶瓷燒結性能的影響27-28
- 1.4.4 添加劑對ZrN陶瓷燒結性能的影響28-31
- 1.5 本課題研究的目的、意義及主要內容31-33
- 第2章 試驗材料與研究方法33-41
- 2.1 原材料33-34
- 2.2 材料制備34-38
- 2.2.1 混料技術34-35
- 2.2.2 實驗方案設計35-37
- 2.2.3 熱壓燒結37
- 2.2.4 試樣加工37-38
- 2.3 物相分析和顯微組織觀察38-39
- 2.3.1 試樣密度和氣孔率測試38-39
- 2.3.2 XRD物相分析39
- 2.3.3 SEM觀察39
- 2.3.4 晶粒尺寸測量39
- 2.4 力學性能測試39-41
- 2.4.1 抗彎強度及彈性模量測定39-40
- 2.4.2 維氏硬度和斷裂韌性測定40-41
- 第3章 Zr含量與燒結工藝對ZrN陶瓷致密化行為及力學性能的影響41-59
- 3.1 ZrN陶瓷的XRD物相表征41-42
- 3.2 Zr含量對ZrN陶瓷致密度的影響42-43
- 3.3 Zr含量對ZrN陶瓷致密化行為的影響43-48
- 3.3.1 ZrN陶瓷的致密化行為43-45
- 3.3.2 N原子擴散行為45-47
- 3.3.3 外加壓力對ZrN陶瓷致密度的影響47-48
- 3.4 Zr含量對ZrN陶瓷顯微組織的影響48-52
- 3.5 添加劑Zr對ZrN力學性能的影響52-53
- 3.6 兩步法燒結工藝(TSS)對Zr N_(1-x)陶瓷微觀組織的影響53-57
- 3.6.1 兩步法燒結ZrN_(1-x)陶瓷的物相表征54
- 3.6.2 兩步法燒結ZrN_(1-x)陶瓷致密度與晶粒尺寸的關系54-57
- 3.7 本章小結57-59
- 第4章 添加劑碳對ZrN陶瓷致密化行為,,顯微組織及力學性能的影響59-71
- 4.1 添加劑碳含量對ZrN陶瓷致密化行為的影響59-68
- 4.1.1 添加劑碳含量對ZrN陶瓷物相的影響59-62
- 4.1.2 添加劑碳含量對ZrN陶瓷致密度的影響62-64
- 4.1.3 ZrN陶瓷的致密化行為,顯微組織和晶粒生長64-68
- 4.2 添加劑碳含量對ZrN陶瓷力學性能的影響68-70
- 4.3 本章小結70-71
- 第5章 添加劑B_4C對ZrN陶瓷致密化行為,顯微組織及力學性能的影響71-86
- 5.1 ZrN體系固相反應研究71-75
- 5.2 B_4C含量對ZrN陶瓷致密化行為及顯微組織的影響75-82
- 5.2.1 B_4C含量對ZrN陶瓷物相的影響75-77
- 5.2.2 B_4C含量對ZrN陶瓷密度及開氣孔率的影響77-78
- 5.2.3 添加B_4C的ZrN陶瓷的致密化行為78-80
- 5.2.4 B_4C含量對ZrN陶瓷顯微組織的影響80-82
- 5.3 B_4C含量對ZrN陶瓷力學性能的影響82-84
- 5.4 本章小結84-86
- 結論86-87
- 參考文獻87-91
- 攻讀學位期間發(fā)表的學術論文91-93
- 致謝93
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本文編號:613073
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