基于貴金屬納米雜化材料的合成及其電化學性質的研究
發(fā)布時間:2021-06-18 21:04
燃料電池技術來源于原電池反應,原理是將燃料分子的化學能轉化為電能進行輸出。這個轉化過程與傳統(tǒng)內燃機發(fā)電過程(化學能-熱能-動能-電能)不同,因此不受卡諾循環(huán)的限制,可以達到極高的轉換效率。并且燃料電池排出的產(chǎn)物幾乎都是二氧化碳和水,具有清潔高效環(huán)保的特點。尤其這些年來人們對于霧霾天氣所帶來的健康危害越來越重視,使得這個特點尤為重要。然而,傳統(tǒng)商用Pd/C催化劑的電催化效率較低,使得陽極的氧化過程緩慢,并且催化劑的用量大造成了高昂的成本,這些都成為了制約其發(fā)展的關鍵因素。隨著近年來對于電催化的研究,許多新型的高性能、壽命長、成本低的電催化劑陸續(xù)出現(xiàn)。其中,尤以貴金屬Pd基材料得到了來自能源,材料科學,電化學,納米科學等領域的廣泛關注。Pd在甲酸電氧化催化反應中表現(xiàn)出了比Pt具有更強的活性,甲酸在Pd的表面更加容易分解。然而,單一的Pd元素在催化過程中對CO的耐受性不是很理想,容易失活。因此,將雜化體系引入Pd基材料,例如摻入非貴金屬元素進行形貌與反應位點的調控、向催化劑材料中摻雜入合適的碳材料提高質荷傳輸?shù)乃俣?對提高催化劑的電催化性能有著非常重要的意義。本論文致力于設計與制備一系列的雙...
【文章來源】:蘇州大學江蘇省
【文章頁數(shù)】:102 頁
【學位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-1:氫燃料電池反應示意圖[|()]
基于貴金屬納米雜化材料的合成及其電化學性質的研究?第一章??最廣泛的是鉑炭催化劑,由于其對于直接醇類燃料電池具有很好的催化活性。但??是其瓶頸在于表面鉑原子容易與C0相結合導致中毒,從而大大降低了電催化劑??穩(wěn)定性和使用壽命125_29]。因此要想提高電催化劑的性能,必須要從結構,尺寸,??組成入手,開發(fā)新型催化劑。近年來,納米級的貴金屬基電催化劑成為了研宄熱??點。其中,非貴金屬的摻雜就是一個熱門的研宄方向,如圖1-2所示。非貴金屬??雜化體系的引入,可以實現(xiàn)貴金屬基納米材料的結構、組成與尺寸的調控,進而??提升催化性能。目前,非貴金屬摻雜導致了各種新型的結構井噴,例如核殼,合??金,超支化等,都具有不錯的催化性能。這些納米結構在成分,尺寸,電子結構??等方面都可以進行調控,具有很好的研究前景。??Non-noble?J(???〇e?Noble????闕?■????□?_??圖1-2:非貴金屬摻雜的示意圖[6】。??Figure?1-2.?The?schematic?of?non-noble?metal?doping.??除了鉑元素,鈀基的納米材料也具有很好的催化活性。雖然,在直接醇類燃??料電池中鈀的醇氧化和氧還原催化活性均不如鉑。但是對于甲酸燃料電池中甲酸??的電催化氧化,鈀及鈀基材料都表現(xiàn)出了優(yōu)于鉑基材料的高性能表現(xiàn)。許多相關??的理論計算也表明,鈀表面的更容易發(fā)生甲酸脫氫反應,也不容易產(chǎn)生CO中毒??現(xiàn)象[23]。同時,鈀基催化劑對于氧還原也有較好的催化活性,其對甲醇的耐受性??7??
基于貴金屬納米雜化材料的合成及其電化學性質的研宄?第一章??只能應對一元催化劑的合成,對于多元催化劑束手無策。眾所周知,納米級電催??化劑的晶體結構,分散程度,比表面積等決定催化性能的因素會受到不同合成方??法的影響。此外,我們還關注納米粒子的組成方式。以核殼結構與混合合金結構??為例,混合合金結構就更加穩(wěn)定,并且每種元素都可以在電催化中起協(xié)同作用。??所以,這樣的物質結構可以應用于更廣泛的電催化反應,特別是在研宄納米粒子??組成、形態(tài)和大小如何影響電化學反應的體系中更加重要。例如圖1-3中,就舉??例說明了合成樹枝狀納米材料可以通過多種方法。因此,實事求是,選擇最可行??的合成方法,對于最終電催化劑的性能極為重要。目前,許多合成方法都是基于??氧化還原的化學原理,一步或者多步地將金屬鹽轉化為納米顆粒。化學方法可分??為電化學法,水(溶劑)熱分解法,化學還原法,核殼生長法,化學氣相沉積法,??微乳液法,高溫合金法,光化學法等。主要的合成方法如下文所述。??嫌??〇?-?a?-?s??圖1-3:多種合成樹枝狀納米材料的過程的示意圖[3G]。??Figure?1-3.?The?schematic?of?various?pathways?that?can?lead?to?branched?metal??nanocrystals.??電化學沉積法,是一種利用電化學方法向含有金屬鹽的水溶液通電,使金屬??9??
【參考文獻】:
期刊論文
[1]Three-dimensional graphene networks: synthesis,properties and applications[J]. Yanfeng Ma,Yongsheng Chen. National Science Review. 2015(01)
[2](100)晶面擇優(yōu)的鉑銥合金立方體納米顆粒的可控制備及其高電催化活性(英文)[J]. 鐘澄,劉杰,倪正洋,鄧意達,陳彬,胡文彬. Science China Materials. 2014(01)
[3]Pt基合金氧還原催化劑設計的密度泛函理論計算研究[J]. 歐利輝,陳勝利. 電化學. 2013(01)
[4]燃料電池發(fā)電系統(tǒng)研究綜述[J]. 徐德鴻,李海津,李霄,張文平. 電源學報. 2012(06)
[5]質子交換膜燃料電池發(fā)展前景探討[J]. 張麗彬,陳曉寧,吳文健,高洪濤. 農(nóng)業(yè)工程技術(新能源產(chǎn)業(yè)). 2011(04)
[6]一種新的生物質氣發(fā)電裝置——固體氧化物燃料電池[J]. 尹艷紅,朱威,夏長榮,孟廣耀,郭慶祥. 可再生能源. 2004(03)
[7]分布式發(fā)電及其在電力系統(tǒng)中的應用研究綜述[J]. 梁有偉,胡志堅,陳允平. 電網(wǎng)技術. 2003(12)
本文編號:3237381
【文章來源】:蘇州大學江蘇省
【文章頁數(shù)】:102 頁
【學位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-1:氫燃料電池反應示意圖[|()]
基于貴金屬納米雜化材料的合成及其電化學性質的研究?第一章??最廣泛的是鉑炭催化劑,由于其對于直接醇類燃料電池具有很好的催化活性。但??是其瓶頸在于表面鉑原子容易與C0相結合導致中毒,從而大大降低了電催化劑??穩(wěn)定性和使用壽命125_29]。因此要想提高電催化劑的性能,必須要從結構,尺寸,??組成入手,開發(fā)新型催化劑。近年來,納米級的貴金屬基電催化劑成為了研宄熱??點。其中,非貴金屬的摻雜就是一個熱門的研宄方向,如圖1-2所示。非貴金屬??雜化體系的引入,可以實現(xiàn)貴金屬基納米材料的結構、組成與尺寸的調控,進而??提升催化性能。目前,非貴金屬摻雜導致了各種新型的結構井噴,例如核殼,合??金,超支化等,都具有不錯的催化性能。這些納米結構在成分,尺寸,電子結構??等方面都可以進行調控,具有很好的研究前景。??Non-noble?J(???〇e?Noble????闕?■????□?_??圖1-2:非貴金屬摻雜的示意圖[6】。??Figure?1-2.?The?schematic?of?non-noble?metal?doping.??除了鉑元素,鈀基的納米材料也具有很好的催化活性。雖然,在直接醇類燃??料電池中鈀的醇氧化和氧還原催化活性均不如鉑。但是對于甲酸燃料電池中甲酸??的電催化氧化,鈀及鈀基材料都表現(xiàn)出了優(yōu)于鉑基材料的高性能表現(xiàn)。許多相關??的理論計算也表明,鈀表面的更容易發(fā)生甲酸脫氫反應,也不容易產(chǎn)生CO中毒??現(xiàn)象[23]。同時,鈀基催化劑對于氧還原也有較好的催化活性,其對甲醇的耐受性??7??
基于貴金屬納米雜化材料的合成及其電化學性質的研宄?第一章??只能應對一元催化劑的合成,對于多元催化劑束手無策。眾所周知,納米級電催??化劑的晶體結構,分散程度,比表面積等決定催化性能的因素會受到不同合成方??法的影響。此外,我們還關注納米粒子的組成方式。以核殼結構與混合合金結構??為例,混合合金結構就更加穩(wěn)定,并且每種元素都可以在電催化中起協(xié)同作用。??所以,這樣的物質結構可以應用于更廣泛的電催化反應,特別是在研宄納米粒子??組成、形態(tài)和大小如何影響電化學反應的體系中更加重要。例如圖1-3中,就舉??例說明了合成樹枝狀納米材料可以通過多種方法。因此,實事求是,選擇最可行??的合成方法,對于最終電催化劑的性能極為重要。目前,許多合成方法都是基于??氧化還原的化學原理,一步或者多步地將金屬鹽轉化為納米顆粒。化學方法可分??為電化學法,水(溶劑)熱分解法,化學還原法,核殼生長法,化學氣相沉積法,??微乳液法,高溫合金法,光化學法等。主要的合成方法如下文所述。??嫌??〇?-?a?-?s??圖1-3:多種合成樹枝狀納米材料的過程的示意圖[3G]。??Figure?1-3.?The?schematic?of?various?pathways?that?can?lead?to?branched?metal??nanocrystals.??電化學沉積法,是一種利用電化學方法向含有金屬鹽的水溶液通電,使金屬??9??
【參考文獻】:
期刊論文
[1]Three-dimensional graphene networks: synthesis,properties and applications[J]. Yanfeng Ma,Yongsheng Chen. National Science Review. 2015(01)
[2](100)晶面擇優(yōu)的鉑銥合金立方體納米顆粒的可控制備及其高電催化活性(英文)[J]. 鐘澄,劉杰,倪正洋,鄧意達,陳彬,胡文彬. Science China Materials. 2014(01)
[3]Pt基合金氧還原催化劑設計的密度泛函理論計算研究[J]. 歐利輝,陳勝利. 電化學. 2013(01)
[4]燃料電池發(fā)電系統(tǒng)研究綜述[J]. 徐德鴻,李海津,李霄,張文平. 電源學報. 2012(06)
[5]質子交換膜燃料電池發(fā)展前景探討[J]. 張麗彬,陳曉寧,吳文健,高洪濤. 農(nóng)業(yè)工程技術(新能源產(chǎn)業(yè)). 2011(04)
[6]一種新的生物質氣發(fā)電裝置——固體氧化物燃料電池[J]. 尹艷紅,朱威,夏長榮,孟廣耀,郭慶祥. 可再生能源. 2004(03)
[7]分布式發(fā)電及其在電力系統(tǒng)中的應用研究綜述[J]. 梁有偉,胡志堅,陳允平. 電網(wǎng)技術. 2003(12)
本文編號:3237381
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