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前線聚合法快速制備環(huán)氧樹脂納米復合材料

發(fā)布時間:2017-10-04 02:28

  本文關鍵詞:前線聚合法快速制備環(huán)氧樹脂納米復合材料


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【摘要】:前線聚合是一種以自身反應放熱為推動力,通過反應區(qū)域連續(xù)移動,最終實現(xiàn)將單體全部轉化為聚合物的聚合方法。前線聚合具有簡捷、快速和節(jié)能、環(huán)保的優(yōu)點,是一種可用于材料快速成型制備的新技術,目前已在乙烯基聚合物材料的制備領域獲得了廣泛應用。盡管前線聚合技術在熱固性樹脂領域已有一些初步研究,但主要集中于下行前線聚合的基礎研究?紤]到水平前線聚合方式更具有實際應用意義,本文采用紫外光引發(fā)技術,對比研究了環(huán)氧樹脂的下行/水平前線聚合行為,并著重研究了光引發(fā)水平前線聚合技術在制備環(huán)氧樹脂基有機-無機納米復合材料領域的應用。具體研究內容如下:(1)通過紫外光引發(fā)對比研究了下行前線聚合(dFP)和水平前線聚合(hFP)的前線行為。結果表明,下行前線聚合和水平前線聚合的前線速率和最高溫度均隨著熱引發(fā)劑用量的增加而增加;水平前線聚合的前線速率比下行前線聚合的前線速率要大,但最高溫度卻比下行前線聚合的要低;FTIR、DSC、TG和DMA測試表明,前線聚合固化物具有很高的固化程度和優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。首次在水平前線聚合過程中觀察到恒定的推動角現(xiàn)象,并且推動角的大小隨著熱引發(fā)劑濃度的增大也變大。(2)利用前線聚合法快速制備了SiO2/EP納米復合材料,系統(tǒng)研究了納米填料的添加對前線行為(引發(fā)時間、最高溫度、前線速率)的影響規(guī)律,并采用傅里葉紅外光譜、TG、SEM等手段對復合材料固化物的結構和性能進行了表征。結果表明,對于表面接枝改性納米SiO2和未改性的氣相SiO2,采用光引發(fā)或熱引發(fā)前線聚合時,隨著納米填料含量的增加,前線聚合的引發(fā)時間變長,推動速率變慢,最高溫度降低。在相同填料含量下光引發(fā)前線聚合要比熱引發(fā)前線聚合引發(fā)時間短,推動速率快,最高溫度要高。FTIR和TG分析表明,利用前線聚合技術制備的納米SiO2/EP復合材料具有很高的固化程度和較好的熱穩(wěn)定性。沖擊試驗和SEM分析表明,添加改性SiO2對環(huán)氧樹脂具有明顯的增韌作用,復合材料的沖擊強度隨著填料添加量的增大而增大;而添加未改性的氣相SiO2時,對復合材料沖擊強度的提高作用很小,甚至會降低其沖擊強度。對比分析研究結果表明,改性SiO2比氣相SiO2對環(huán)氧樹脂基體具有更好的增韌效果。(3)利用光引發(fā)下行和水平前線聚合制備了納米BaTiO3/EP復合材料,研究了不同BaTiO3含量對前線聚合行為的影響,通過FTIR、TG、SEM等手段對固化產物進行了表征,并對比研究了光引發(fā)前線聚合得到的復合材料和傳統(tǒng)熱固化得到的復合材料的沖擊性能。結果表明,納米BaTiO3用量對光引發(fā)下行和水平前線聚合行為影響相同,即隨著納米BaTiO3填料含量的增加,前線聚合引發(fā)時間變長,推動速率變慢,定點最高溫度降低。FTIR測試結果表明,環(huán)氧基團基本參與了固化反應。TG表明納米BaTiO3的加入提高了環(huán)氧樹脂固化物的熱穩(wěn)定性。納米BaTiO3/EP復合材料的沖擊強度隨著BaTiO3含量的增加而逐步增加,前線聚合得到的復合材料的沖擊強度比傳統(tǒng)熱固化得到的復合材料的沖擊強度大。沖擊斷面的微觀形貌表明光引發(fā)前線聚合制備的復合材料,納米粒子分散均勻,基本無團聚,而傳統(tǒng)固化工藝得到的復合材料,納米粒子有團聚現(xiàn)象,說明光引發(fā)前線聚合是一種節(jié)能的快速制備材料新技術,而且有效地解決了納米粒子團聚現(xiàn)象,具有重要的理論意義和實際應用價值。
【關鍵詞】:水平前線聚合 環(huán)氧樹脂 復合材料 紫外光引發(fā) 推動速率
【學位授予單位】:南昌航空大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:TB33
【目錄】:
  • 摘要4-6
  • ABSTRACT6-10
  • 第1章 緒論10-20
  • 1.1 引言10-11
  • 1.2 納米粒子改性環(huán)氧樹脂(EP)的研究現(xiàn)狀11-14
  • 1.2.1 二氧化硅/環(huán)氧樹脂 (SiO_2/EP) 納米復合材料12
  • 1.2.2 二氧化鈦/環(huán)氧樹脂(TiO_2/EP)納米復合材料12-13
  • 1.2.3 氧化鋁/環(huán)氧樹脂(Al_2O_3 /EP) 納米復合材料13
  • 1.2.4 層狀硅酸鹽/環(huán)氧樹脂(MMT/EP) 納米復合材料13
  • 1.2.5 鈦酸鋇/環(huán)氧樹脂(BaTiO_3/EP) 納米復合材料13-14
  • 1.3 前線聚合的研究概況14-18
  • 1.3.1 前線聚合的類別14-15
  • 1.3.2 前線聚合的影響因素15-17
  • 1.3.3 環(huán)氧前線聚合的研究進展17-18
  • 1.4 本論文的研究目的和主要研究內容18-20
  • 第2章 紫外光引發(fā)下行/水平前線聚合快速固化環(huán)氧樹脂20-35
  • 2.1 引言20-21
  • 2.2 實驗部分21-22
  • 2.2.1 實驗材料21
  • 2.2.2 聚合工藝21-22
  • 2.3 測試與表征22-23
  • 2.4 結果與討論23-34
  • 2.4.1 紫外光引發(fā)的前線聚合機理23-24
  • 2.4.2 下行前線聚合行為及其固化物性能24-29
  • 2.4.2.1 引發(fā)劑含量對前線聚合速率和最高溫度的影響24-26
  • 2.4.2.2 固化產物的紅外光譜分析26-28
  • 2.4.2.3 dFP固化產物的熱性能分析28-29
  • 2.4.3 水平前線聚合行為及其固化物性能29-33
  • 2.4.4 下行前線聚合/水平前線聚合的前線行為的比較33-34
  • 2.5 本章小結34-35
  • 第3章 前線聚合法快速制備納米SiO_2/環(huán)氧樹脂復合材料35-52
  • 3.1 引言35-36
  • 3.2 實驗部分36-40
  • 3.2.1 實驗材料36
  • 3.2.2“點擊化學”法改性納米SiO_236-37
  • 3.2.3 聚合工藝37-38
  • 3.2.4 測試與表征38-40
  • 3.3 結果與討論40-51
  • 3.3.1 納米SiO_2含量對下行前線聚合(dFP)行為的影響40-43
  • 3.3.2 納米SiO_2含量對水平前線聚合(hFP)行為的影響43-45
  • 3.3.3 紅外譜圖分析45-47
  • 3.3.4 熱重分析47-48
  • 3.3.5 固化物的沖擊性能48-51
  • 3.4 本章小結51-52
  • 第4章 光引發(fā)前線聚合法制備納米BaTiO_3/環(huán)氧復合材料52-64
  • 4.1 引言52-53
  • 4.2 實驗部分53-55
  • 4.2.1 實驗材料53
  • 4.2.2 聚合工藝53-54
  • 4.2.3 測試與表征54-55
  • 4.3 結果與討論55-62
  • 4.3.1 納米BaTiO_3含量對光引發(fā)下行前線聚合(dFP)行為的影響55-56
  • 4.3.2 納米BaTiO_3含量對水平前線聚合(hFP)行為的影響56-58
  • 4.3.3 紅外光譜分析58-59
  • 4.3.4 固化產物的熱性能表征59-60
  • 4.3.5 納米BaTiO_3/EP復合材料的耐沖擊性能60-62
  • 4.4 本章小結62-64
  • 第5章 結論64-66
  • 參考文獻66-71
  • 攻讀碩士期間發(fā)表論文71-72
  • 致謝72-73

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