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聚苯胺接枝共聚改性聚乙烯醇復(fù)合導(dǎo)電材料的制備、微觀形貌及性能

發(fā)布時間:2017-07-28 14:07

  本文關(guān)鍵詞:聚苯胺接枝共聚改性聚乙烯醇復(fù)合導(dǎo)電材料的制備、微觀形貌及性能


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【摘要】:聚苯胺(PANI)具有良好的導(dǎo)電性能和環(huán)境穩(wěn)定性,電性可控,并且合成方法簡單,是一種成本較低的本征型導(dǎo)電高分子,收到了越來越多的關(guān)注,近年來在各種領(lǐng)域廣泛使用。然而,由于其溶解性、加工性能和力學(xué)性能很差,其潛在的應(yīng)用受到了極大的限制,為了提高聚苯胺的物理性能,研究者常將PANI利用其他高聚物的優(yōu)勢來克服PANI自身的缺陷。聚乙烯醇(PVA)是一種分子鏈上含有大量氫鍵的親水性物質(zhì),力學(xué)強度高,無毒無害且易生物降解,是非常理想的聚苯胺基材。本文選用PVA0588作為基材,以親核取代反應(yīng)為機理,利用PVA分子結(jié)構(gòu)中含有的大量-OH可以作為活性位點,使用環(huán)氧氯丙烷(ECIP)對PVA進行有機修飾,得到了ECIP改性的PVA溶液(ECIP-PVA)。然后以苯胺單體為原料,采用接枝共聚的方法使苯胺單體在ECIP-PVA表面接枝聚合,制備了一系列PVA/PANI復(fù)合導(dǎo)電材料。并分別討論了ECIP含量和PANI含量對PVA/PANI復(fù)合導(dǎo)電材料各項性能的影響,填補了PVA與PANI無化學(xué)共聚的空白,研究表明:PANI成功接枝在ECIP改性的PVA上,形成梳狀高分子。并驗證了,ECIP是PANI的接枝反應(yīng)的活性點,是整個反應(yīng)成功的關(guān)鍵,若ECIP含量過少或PANI用量過多都會使部分苯胺自聚而導(dǎo)致相分離。不同配比的PVA/PANI分散體粒子顯示出不同的形態(tài)。ECIP含量或PANI含量適中時,體系處于非常穩(wěn)定的狀態(tài)。通過此方法制備的PVA/PANI復(fù)合材料相容性好,其熱性能、力學(xué)性能均提高,導(dǎo)電性最高可達到1.02S/cm。為了進一步改善復(fù)合材料的各項性能,以3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨(QA)為原料,成功在PVA側(cè)鏈上引入季銨基團,制成陽離子改性聚乙烯醇,然后再使苯胺在PVA側(cè)基上接枝共聚,改變QA含量,制備了一系列QA-PVA/PANI復(fù)合導(dǎo)電材料。研究結(jié)果表明,季銨基團成功占用PVA部分羥基,合成了QA-PVA/PANI復(fù)合導(dǎo)電材料;QA-PVA/PANI的粒徑與ECIP-PVA/PANI相比較小,分散液長時間穩(wěn)定,隨著QA含量的增加分散液粒徑變大、分布變寬,分散液會有不穩(wěn)定現(xiàn)象產(chǎn)生;當QA含量不大于30%時,PANI與PVA相容性較好,QA-PVA/PANI分散液更加均一穩(wěn)定;陽離子的引入有利于苯胺的聚合和PVA與PANI之間的相容性,因此QA-PVA/PANI薄膜的熱穩(wěn)定、導(dǎo)電性力學(xué)性能均由于純PVA,表現(xiàn)出優(yōu)異的機械性能、熱穩(wěn)定性和導(dǎo)電性;最終將制備的PVA/PANI復(fù)合材料應(yīng)用于紙張表面,采用表面施膠法制備了CF系列和QCF系列導(dǎo)電紙,對比其與原紙的性能。通過本文的系統(tǒng)研究,得到以下結(jié)論:與原紙相比,導(dǎo)電紙表面附著有許多聚苯胺顆粒構(gòu)成導(dǎo)電通道,并且QCF表面的聚苯胺顆粒明顯多于CF表面;對于QCF系列導(dǎo)電紙,QA含量越多并不能夠在原紙表面吸附越多的聚苯胺,當QA含量為20%時,原紙表面附著的PVA/PANI聚合物最多,可以看到均勻連續(xù)密布的聚苯胺顆粒;熱重結(jié)果表明導(dǎo)電紙熱穩(wěn)定性較原紙稍有提高,QCF的熱穩(wěn)定性稍高于CF;QCF系列的導(dǎo)電性由于CF,可達到9×10-3S/cm;導(dǎo)電紙抗張強度測試表明PVA/PANI聚合物的附著有利于原紙的力學(xué)性能的提高。這種PVA/PANI導(dǎo)電在防靜電包裝和電磁屏蔽等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
【關(guān)鍵詞】:聚乙烯醇溶液 聚苯胺 接枝共聚 陽離子改性 導(dǎo)電紙
【學(xué)位授予單位】:陜西科技大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:TB332;O631.2
【目錄】:
  • 摘要4-6
  • ABSTRACT6-8
  • 符號說明8-13
  • 1 緒論13-25
  • 1.1 引言13
  • 1.2 導(dǎo)電高分子概述13-14
  • 1.3 聚苯胺14-17
  • 1.3.1 聚苯胺的結(jié)構(gòu)14-15
  • 1.3.2 聚苯胺的合成方法及反應(yīng)機理15-16
  • 1.3.3 聚苯胺的摻雜機制16-17
  • 1.3.4 聚苯胺的研究現(xiàn)狀及應(yīng)用17
  • 1.4 聚乙烯醇17-21
  • 1.4.1 聚乙烯醇的特性18
  • 1.4.2 聚乙烯醇的合成方法18-19
  • 1.4.3 聚乙烯醇的改性方法19-20
  • 1.4.4 導(dǎo)電聚乙烯醇的研究進展20-21
  • 1.5 陽離子聚乙烯醇21-22
  • 1.6 導(dǎo)電紙22-23
  • 1.7 本論文的研究意義、創(chuàng)新點及主要內(nèi)容23-25
  • 1.7.1 本課題的研究意義及創(chuàng)新點23
  • 1.7.2 本課題的研究內(nèi)容23-25
  • 2. 聚苯胺接枝共聚改性聚乙烯醇復(fù)合材料的制備及性能表征25-51
  • 2.1 引言25
  • 2.2 實驗部分25-30
  • 2.2.1 實驗原料及試劑25-26
  • 2.2.2 實驗儀器與設(shè)備26
  • 2.2.3 聚苯胺接枝共聚改性聚乙烯醇導(dǎo)電復(fù)合材料的制備26-28
  • 2.2.4 性能測試28-30
  • 2.2.4.1 紅外光譜(FTIR)測試28-29
  • 2.2.4.2 核磁共振波譜儀(NMR)測試29
  • 2.2.4.3 透射電子顯微鏡(TEM)測試29
  • 2.2.4.4 分散液粒度及分布測試29
  • 2.2.4.5 分散液穩(wěn)定性測試29
  • 2.2.4.6 紫外-可見分光光譜(UV-visible)測試29
  • 2.2.4.7 掃描電鏡(SEM)測試29
  • 2.2.4.8 原子力顯微鏡(AFM)測試29
  • 2.2.4.9 熱穩(wěn)定性能測試29-30
  • 2.2.4.10 X射線衍射儀(XRD)測試30
  • 2.2.4.11 力學(xué)性能測試30
  • 2.2.4.12 電導(dǎo)率測試30
  • 2.3 結(jié)果與討論30-49
  • 2.3.1 ECIP用量對復(fù)合導(dǎo)電材料性能的影響30-44
  • 2.3.1.1 紅外光譜分析30-31
  • 2.3.1.2 NMR圖譜分析31-32
  • 2.3.1.3 TEM圖譜分析32-33
  • 2.3.1.4 分散液粒度及分布分析33-34
  • 2.3.1.5 分散液穩(wěn)定性分析34-35
  • 2.3.1.6 紫外光譜分析35-36
  • 2.3.1.7 SEM形貌分析36-39
  • 2.3.1.8 AFM分析39-40
  • 2.3.1.9 熱穩(wěn)定性分析40-41
  • 2.3.1.10 XRD分析41-42
  • 2.3.1.11 力學(xué)性能分析42-43
  • 2.3.1.12 電導(dǎo)率分析43-44
  • 2.3.2 PANI用量對復(fù)合導(dǎo)電材料性能的影響44-49
  • 2.3.2.1 紅外光譜分析44-45
  • 2.3.2.2 TEM圖譜分析45-46
  • 2.3.2.3 分散液粒度及分布46-47
  • 2.3.2.4 紫外光譜分析47
  • 2.3.2.5 SEM表面形貌分析47-48
  • 2.3.2.6 電導(dǎo)率及力學(xué)性能分析圖48-49
  • 2.4 本章小結(jié)49-51
  • 3. 聚苯胺接枝共聚陽離子改性聚乙烯醇復(fù)合材料的制備及性能表征51-70
  • 3.1 引言51
  • 3.2 實驗部分51-57
  • 3.2.1 實驗原料及試劑51
  • 3.2.2 實驗儀器與設(shè)備51-52
  • 3.2.3 聚苯胺接枝共聚陽離子改性聚乙烯醇復(fù)合材料的制備52-55
  • 3.2.4 性能測試55-57
  • 3.2.4.1 紅外光譜(FTIR)測試55
  • 3.2.4.2 核磁共振波譜儀(NMR)測試55
  • 3.2.4.3 透射電子顯微鏡(TEM)測試55
  • 3.2.4.4 分散液粒度及分布測試55
  • 3.2.4.5 分散液穩(wěn)定性測試55-56
  • 3.2.4.6 紫外-可見分光光譜(UV-visible)測試56
  • 3.2.4.7 掃描電鏡(SEM)測試56
  • 3.2.4.8 原子力顯微鏡(AFM)測試56
  • 3.2.4.9 熱穩(wěn)定性能測試56
  • 3.2.4.10 X射線衍射儀(XRD)測試56
  • 3.2.4.11 力學(xué)性能測試56
  • 3.2.4.12 電導(dǎo)率測試56-57
  • 3.3 結(jié)果與討論57-69
  • 3.3.1 紅外光譜分析57
  • 3.3.2 NMR圖譜分析57-58
  • 3.3.3 TEM圖譜分析58-59
  • 3.3.4 分散液粒度及分布分析59-60
  • 3.3.5 分散液穩(wěn)定性分析60-61
  • 3.3.6 紫外光譜分析61-62
  • 3.3.7 SEM形貌分析62-63
  • 3.3.8 AFM分析63-64
  • 3.3.9 熱穩(wěn)定性分析64-66
  • 3.3.10 XRD分析66
  • 3.3.11 力學(xué)性能分析66-67
  • 3.3.12 導(dǎo)電性分析67-69
  • 3.4 本章小結(jié)69-70
  • 4. 聚乙烯醇/聚苯胺導(dǎo)電材料的應(yīng)用70-81
  • 4.1 引言70
  • 4.2 聚乙烯醇/聚苯胺導(dǎo)電紙實驗部分70-73
  • 4.2.1 實驗原料及試劑70-71
  • 4.2.2 實驗儀器與設(shè)備71
  • 4.2.3 導(dǎo)電紙的制備71-72
  • 4.2.4 測試與表征72-73
  • 4.2.4.1 紅外光譜(FT-IR)72
  • 4.2.4.2 掃描電鏡(SEM)測試72
  • 4.2.4.3 熱穩(wěn)定性能(TG)測試72
  • 4.2.4.4 力學(xué)性能測試72
  • 4.2.4.5 電導(dǎo)率測試72
  • 4.2.4.6 電導(dǎo)率穩(wěn)定性測試72-73
  • 4.3 結(jié)果與討論73-80
  • 4.3.1 紅外光譜分析73
  • 4.3.2 導(dǎo)電紙表面形貌分析73-75
  • 4.3.3 熱穩(wěn)定性分析75-77
  • 4.3.4 導(dǎo)電紙力學(xué)性能分析77-78
  • 4.3.5 導(dǎo)電紙導(dǎo)電性能分析78-79
  • 4.3.6 導(dǎo)電紙導(dǎo)電穩(wěn)定性分析79-80
  • 4.4 本章小結(jié)80-81
  • 5. 結(jié)論81-84
  • 5.1 總結(jié)81-82
  • 5.2 創(chuàng)新點82-83
  • 5.3 進一步的工作83-84
  • 致謝84-85
  • 參考文獻85-92
  • 攻讀碩士期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文目錄92-93

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1 萬梅香,周維俠,李永舫;STUDIES ON THE ELECTRICAL CONDUCTIVITY OF FREE-STANDING FILMS OF POLYANILINE[J];Chinese Journal of Polymer Science;1991年04期

2 萬梅香;RECTIFYING EFFECT OF POLYANILINE(PANI)/N-TYPE POROUS SILICONE HETEROJUNCTION[J];Chinese Journal of Polymer Science;1999年01期

3 潘瑋;江建明;楊勝林;李光;;The Effect of Casting Solvent on the Electrical Property of Polyaniline/Polyacrylonitrile[J];Journal of DongHua University;2006年01期

4 賴延清;李晶;李R,

本文編號:584400


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