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含氮/氧原子的非典型化合物的發(fā)光行為及機(jī)理研究

發(fā)布時(shí)間:2024-02-23 12:02
  發(fā)光材料,尤其是非典型發(fā)光化合物由于制備簡(jiǎn)單、親水性好等優(yōu)點(diǎn)在生物成像、發(fā)光二極管、防偽等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用,其發(fā)光性質(zhì)和發(fā)光機(jī)理引起了越來(lái)越多科學(xué)家的關(guān)注;谠缜皩(duì)典型發(fā)光化合物的聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)機(jī)理及非典型發(fā)光化合物簇聚誘導(dǎo)發(fā)光(CTE)機(jī)理的探索,科學(xué)家們普遍認(rèn)為具有氮(N)、氧(O)等雜原子及雙鍵(C=C)和羰基(C=O)等非共軛基團(tuán)的化合物由于n-π*相互作用、π-π*相互作用等,可形成3D空間電子相互作用通道,增強(qiáng)自旋軌道耦合和系間竄躍,從而發(fā)射出較強(qiáng)可見(jiàn)光。但是,隨著對(duì)這類(lèi)發(fā)光化合物研究的逐漸深入,我們發(fā)現(xiàn),馬來(lái)酸酐(MAH)作為一種兼具O原子和C=O、C=C的分子,并沒(méi)有常溫發(fā)光行為,卻在低溫下呈現(xiàn)出熒光/磷光雙發(fā)射的性質(zhì),這種異常現(xiàn)象推動(dòng)了進(jìn)一步的探索。從鍵振動(dòng)和構(gòu)象剛硬化的角度,利用移除C=C鍵和引入氫鍵的方法分別研究了丁二酸酐(SA)和馬來(lái)酰亞胺(MA)及其二聚體的發(fā)光行為,并輔以CTE機(jī)理解釋。通過(guò)單晶X射線衍射可進(jìn)一步證實(shí)鍵的振動(dòng)及不足的剛硬構(gòu)象對(duì)分子發(fā)光的猝滅作用,闡釋了有效的分子間/內(nèi)作用力和3D電子相互作...

【文章頁(yè)數(shù)】:80 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

圖1.1光致發(fā)光過(guò)程的Jablonski能級(jí)圖[23]

圖1.1光致發(fā)光過(guò)程的Jablonski能級(jí)圖[23]

青島大學(xué)碩士學(xué)位論文21.2光致發(fā)光所謂發(fā)光,就是物質(zhì)以某種方式吸收能量之后,通過(guò)光輻射形式將剩余的能量釋放出來(lái)的過(guò)程。當(dāng)激發(fā)源為一定程度的光照時(shí)物質(zhì)發(fā)光,這種行為叫做光致發(fā)光。具體來(lái)說(shuō),分子被光源激發(fā)后,處于電子激發(fā)態(tài),一定時(shí)間后,釋放光子而輻射失活躍遷到較低能態(tài),從而發(fā)光。1....


圖1.2吸收光譜、發(fā)射光譜和斯托克斯位移Figure1.2Absorptionspectrum,emissionspectrumandStokesshift

圖1.2吸收光譜、發(fā)射光譜和斯托克斯位移Figure1.2Absorptionspectrum,emissionspectrumandStokesshift

青島大學(xué)碩士學(xué)位論文3而且,位于S1激發(fā)態(tài)的分子也可能躍遷至某一三重激發(fā)態(tài)(Tn,n>1),通過(guò)系間竄躍(IntersystemCrossing,ISC)過(guò)程并經(jīng)歷相似的非輻射躍遷過(guò)程(包括IC和VR)后,回到第一三重激發(fā)態(tài)(T1)的最低振動(dòng)能級(jí),然后躍遷回S0態(tài),此時(shí)的發(fā)光現(xiàn)象....


圖1.3有機(jī)發(fā)光材料中的典型與非典型生色團(tuán)示例[50]

圖1.3有機(jī)發(fā)光材料中的典型與非典型生色團(tuán)示例[50]

青島大學(xué)碩士學(xué)位論文51.2.4典型發(fā)光化合物及其機(jī)理在對(duì)光致發(fā)光的研究過(guò)程中,科學(xué)家們發(fā)現(xiàn)了一類(lèi)具有高熒光量子效率的化合物,如圖1.3上半部分,這類(lèi)發(fā)光化合物通常具有一些典型的發(fā)射中心,例如苯環(huán)、雜環(huán)或交替的雙鍵、三鍵等共軛單元等。這些生色團(tuán)具有一定的剛性和較大的π電子共軛體系....


圖1.4熒光素的ACQ現(xiàn)象圖[13]

圖1.4熒光素的ACQ現(xiàn)象圖[13]

青島大學(xué)碩士學(xué)位論文6圖1.4熒光素的ACQ現(xiàn)象圖[13]Figure1.4ACQphenomenonoffluorescein盡管人們已經(jīng)采用化學(xué)、物理或工程的方法或手段(如引入大體積的非芳環(huán)或脂肪鏈修飾等)來(lái)降低分子間的聚集,抑制有機(jī)發(fā)光體的ACQ效應(yīng),然而效果并不理想。而且....



本文編號(hào):3907464

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