發(fā)布時(shí)間：2021-09-22 01:18

　　采用熔融共混工藝方法,UV-234為耐熱氧老化改性助劑,選用合適的聚碳酸酯（PC）和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）為合金基材,制備了耐老化PC/ABS合金。通過(guò)機(jī)械性能測(cè)試、色差測(cè)試及掃描電鏡（SEM）,對(duì)所得合金老化前后的性能、外觀及微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,并探討了UV-234對(duì)合金耐熱氧老化性能影響的機(jī)理。結(jié)果表明,在熱老化初期,UV-234起到了類(lèi)似酚類(lèi)抗氧劑的作用,合金老化過(guò)程中自由基的生成得到了更好地抑制,從而有效阻止了合金的老化斷鏈及極性發(fā)色基團(tuán)的生成,改善了合金的耐熱氧老化性能;而在熱氧老化后期,由于UV-234的分子結(jié)構(gòu)變化,逐漸失去了對(duì)合金老化過(guò)程中自由基的抑制作用,合金熱氧老化速度加快,其力學(xué)性能急劇下降,黃變程度增大。 

【文章來(lái)源】：塑料工業(yè). 2016,44(01)北大核心CSCD

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UV-234的分子結(jié)構(gòu)

?笥諮??，達(dá)到了5.0，說(shuō)明在285℃高溫處理下，少量的UV-234會(huì)加劇合金黃變。這可能是因?yàn)椋?85℃高溫處理快速破壞了UV-234的分子結(jié)構(gòu)，使得分子結(jié)構(gòu)中的酚羥基被氧化為苯醌基團(tuán)，失去了對(duì)合金的保護(hù)作用;加之，苯醌基團(tuán)是一種極性發(fā)色基團(tuán)，本身可以加劇合金的黃變，因而產(chǎn)生了上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。樣品3中添加了較多的抗UV-234，在高溫停留實(shí)驗(yàn)初期可以較好地保護(hù)合金，但是實(shí)驗(yàn)后期隨著抗UV-234的快速氧化分解，也呈現(xiàn)出與樣品2類(lèi)似的黃變現(xiàn)象。2.3SEMa－樣品1熱烤10db－樣品2熱烤10dc－樣品2高溫285℃停留10min圖2PC/ABS合金的沖擊斷口SEM照片F(xiàn)ig2SEMsoftheimpactfractureofPC/ABSalloys用SEM對(duì)不同試件的沖擊斷面進(jìn)行了觀察，選擇出各類(lèi)典型的斷口形貌，見(jiàn)圖2所示。如圖2a所示，樣品1經(jīng)過(guò)10d熱烤后，仍然可以發(fā)現(xiàn)較明顯的韌性斷裂的表面形貌，其斷裂面表面發(fā)生輕微的剪切屈服和塑性形變，并且具有較明顯的韌窩，說(shuō)明樣品1經(jīng)過(guò)10d/100℃熱烘烤后，韌性有所降低，但是仍表現(xiàn)出較明顯的韌性斷裂現(xiàn)象。圖2b是樣品2經(jīng)過(guò)10d熱烘烤實(shí)驗(yàn)后的沖擊斷口，從沖擊斷口分析來(lái)看，斷口呈現(xiàn)明顯的粗糙波紋狀褶皺帶，這是由于沖擊使材料產(chǎn)生了較大的塑性形變?cè)斐傻?并且在合金的裂紋擴(kuò)展區(qū)，呈現(xiàn)出粗糙的窩坑和變形滑移的形貌，說(shuō)明樣品2在熱烘烤10d后，仍然可以保持很好的韌性。圖2c是樣品2經(jīng)過(guò)285℃高溫處理8min后的沖擊斷口特征形貌，整個(gè)平面非常平滑，難以觀察到明顯的韌窩及屈服形變，這顯示出合金材料明顯的脆性斷裂，說(shuō)明高溫?zé)崽幚砥茐牧撕辖鸬慕Y(jié)構(gòu)，導(dǎo)致了脆性破壞的發(fā)生［14，19］。3結(jié)論1)在100℃熱烘烤實(shí)驗(yàn)中，UV-234在熱氧老化初期可以起到類(lèi)似酚類(lèi)抗氧劑的作用，合金的耐熱氧老化性能得到了改善，其物理機(jī)械性能和

第44卷第1期趙鵬飛，等:TMPME對(duì)丙烯酸酯印花黏合劑性能的影響圖5耐摩擦牢度等級(jí)的變化Fig5Variationofcolourfastnesstorubbing由圖4和圖5可以得出，TMPME加入階段在預(yù)乳化液剩余1/2時(shí)，聚合反應(yīng)的穩(wěn)定性和轉(zhuǎn)化率相對(duì)較好，織物的耐摩擦牢度等級(jí)較好。2.5聚合產(chǎn)物的紅外圖譜分析圖6聚丙烯酸酯的紅外譜圖Fig6Infraredspectrumofpolyacrylate在2957cm－1有甲基伸縮振動(dòng)峰，在1727cm－1有C?O伸縮振動(dòng)吸收峰，在1452cm－1和1379cm－1有甲基C—H面內(nèi)彎曲振動(dòng)吸收峰，在1157cm－1有C—H伸縮振動(dòng)吸收峰。此外，1675～1640cm－1處無(wú)吸收峰，說(shuō)明聚合物中C?C無(wú)存在，以上分析表明TMPME中的雙鍵和丙烯酸酯單體的雙鍵均消失，這進(jìn)一步證實(shí)TMPME和丙烯酸酯單體都參與了自由基共聚反應(yīng)，TMPME已接枝到聚丙烯酸酯聚合物分子鏈上。3結(jié)論在丙烯酸酯印花黏合劑合成過(guò)程總引入三羥甲基丙烷單烯丙基醚(TMPME)，乳液聚合的穩(wěn)定性可以保持在較好狀態(tài)，且耐摩擦牢度等級(jí)與洗水牢度等級(jí)均可得到明顯提高，三羥甲基丙烷單烯丙基醚的用量在3%左右時(shí)效果最好，加入階段設(shè)定在預(yù)乳化液滴加剩余1/2時(shí)加入到反應(yīng)中時(shí)效果最好。參考文獻(xiàn)［1］王亞茹．聚丙烯酸酯乳液的改性研究［D］．上海:東華大學(xué)，2012．［2］鄒棟．丙烯酸系改性乳液的制備與性能［D］．濟(jì)南:濟(jì)南大學(xué)，2012．［3］趙小平，樊真．過(guò)氧化物交聯(lián)劑和烯丙基類(lèi)助交聯(lián)劑［J］．塑料助劑，2003(2):32－36．［4］盧杰宏．涂料印花用有機(jī)硅改性聚丙烯酸酯乳液的合成研究［D］．廣州:華南理工大學(xué)，2012．［5］周菊興，高峰．烯丙基醚改性不飽和聚酯的合成［J］．熱固性樹(shù)脂，2002(2):1－3，7．［6］施強(qiáng)，李輝，耿兵，等．乙烯基硅油改性聚丙烯酸酯乳液的合成?

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