以聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）和左旋聚乳酸（PLLA）為原料,制備了二者的共混膜。利用差示掃描量熱儀（DSC）研究了PLLA/PMMA共混膜的相容性,發(fā)現(xiàn)該體系為部分互容。在此基礎(chǔ)上,利用堿液降解共混膜中的PLLA,從而制備多孔膜。結(jié)果發(fā)現(xiàn),聚合物組成的改變對(duì)多孔膜的細(xì)節(jié)結(jié)構(gòu)有明顯影響。當(dāng)PLLA與PMMA質(zhì)量比為25/75時(shí),主體膜主要由顆粒和纖維結(jié)構(gòu)構(gòu)成;當(dāng)PLLA與PMMA質(zhì)量比為50/50及75/25時(shí),主體膜明顯由顆粒狀結(jié)構(gòu)形成,其尺寸為60¹00nm。由此可見,利用PLLA/PMMA的共混膜及堿液降解法可方便地制備多孔聚合物膜。 

【文章來源】：華東理工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2016,42(06)北大核心CSCD

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圖２共混膜在堿液中質(zhì)量隨降解時(shí)間的變化Ｆｉｇ．２Ｍａｓｓｃｈａｎｇｅｏｆｂｌｅｎｄｉｎｇｆｉｌｍｓｉｎｂａｓｅ

構(gòu)。圖３中的插圖為同一相角差下共混膜的ＡＦＭ相圖，其掃描范圍為１×１μｍ２。從相圖中可發(fā)現(xiàn)，隨著ＰＭＭＡ質(zhì)量分?jǐn)?shù)的減少，相圖中的亮斑也隨之減少。這就表明相位圖中亮斑對(duì)應(yīng)的是共混膜中的富含ＰＭＭＡ的微區(qū)，而相對(duì)較暗的部分為ＰＬＬＡ微區(qū)。另外，從相圖中還可以看出，ＰＬＬＡ／ＰＭＭＡ共混膜發(fā)生了微觀分相；富含ＰＭＭＡ的微區(qū)并不是連續(xù)的。２．３．２降解前共混膜的截面結(jié)構(gòu)利用高分辨的場發(fā)射掃描電鏡觀察聚合物質(zhì)量比對(duì)共混膜截面結(jié)構(gòu)的影響，結(jié)果見圖４。在此需要指出的是，當(dāng)聚合物質(zhì)量濃度為０．０２ｇ／ｍＬ時(shí)，所得膜的厚度較小，大約為２００ｎｍ，因此在截面觀察時(shí)，將聚合物的質(zhì)量濃度提高到了０．０６ｇ／ｍＬ。結(jié)果表明：共混膜的截面皆呈典型的不對(duì)稱結(jié)構(gòu)，由致密層和疏松層這兩部分組成。其中，整個(gè)膜厚大約為７５０ｎｍ，而致密層的厚度約為８０ｎｍ。在截面圖中，最顯著的特征是疏松層內(nèi)部分布著大小約為５０ｎｍ的顆粒。這也間接證明了上述ＡＦＭ相圖中的結(jié)論，即ＰＬＬＡ／ＰＭＭＡ體系發(fā)生了微觀分相。圖４共混膜的截面圖Ｆｉｇ．４Ｃｒｏｓｓ－ｓｅｃｔｉｏｎｉｍａｇｅｓｏｆｂｌｅｎｄｉｎｇｆｉｌｍｓ２．３．３降解后共混膜的形貌根據(jù)ＱＣＭ結(jié)果，利用ＡＦＭ分別觀察了Ｍ１３共混膜經(jīng)６ｈ降解、Ｍ１１經(jīng)１２ｈ降解和Ｍ３１經(jīng)９ｈ降解后的形貌變化，結(jié)果如圖５所示。與圖３對(duì)比可發(fā)現(xiàn)，降解后膜表面均出現(xiàn)了不同程度的孔結(jié)構(gòu)（大掃描范圍１０×１０μｍ２）：當(dāng)ｍ（ＰＬＬＡ）／ｍ（ＰＭＭＡ）為２５／７５

第６期季姍，等：ＰＬＬＡ／ＰＭＭＡ共混制備多孔膜使膜厚降低。事實(shí)上，膜厚的減小不利于多孔膜的制備，因?yàn)樵诮到膺^程中主體基質(zhì)會(huì)聚集或坍塌。由此可見，如何使ＰＭＭＡ保持其在共混膜中的結(jié)構(gòu)是利用“犧牲組分”法制備多孔膜的關(guān)鍵。圖５降解后共混膜的ＡＦＭ形貌圖Ｆｉｇ．５Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｃａｌｉｍａｇｅｓｏｆｂｌｅｎｄｉｎｇｆｉｌｍｓａｆｔｅｒｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ圖６共混膜膜厚隨降解時(shí)間的變化Ｆｉｇ．６Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓｃｈａｎｇｅｏｆｂｌｅｎｄｉｎｇｆｉｌｍｓｗｉｔｈｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎｔｉｍｅ２．４共混膜降解過程中的紅外圖譜本文利用全反射紅外光譜表征了共混膜在降解過程中組成的變化情況，結(jié)果如圖７所示。圖７中，１７６０ｃｍ－１左右的吸收峰歸因于ＰＬＬＡ羧酸根中Ｃ＝Ｏ的伸縮振動(dòng)；１７３０ｃｍ－１左右的為ＰＭＭＡ酯鍵中Ｃ＝Ｏ的伸縮振動(dòng)。從圖７中可以發(fā)現(xiàn)，紅外圖譜變化中最為明顯的是ＰＬＬＡ的Ｃ＝Ｏ伸縮振動(dòng)峰（１７５８、１７５６ｃｍ－１）和ＰＭＭＡ的Ｃ＝Ｏ伸縮振動(dòng)峰（１７３０、１７３２ｃｍ－１）。降解過程中，ＰＬＬＡ中的Ｃ＝Ｏ吸收峰強(qiáng)度逐漸減弱，而ＰＭＭＡ的卻保持不變。特別需要指出的是，Ｍ１３、Ｍ１１和Ｍ３１共混膜在分別降解了３、６、６ｈ后，ＰＬＬＡ的特征吸收峰完全消失，只表現(xiàn)出ＰＭＭＡ的特征吸收峰。這似乎說明，ＰＬＬＡ經(jīng)過這些時(shí)間后即達(dá)到了完全降解，這一結(jié)果與ＱＣＭ的結(jié)論有一定的出入。這可能是由于檢測手段不同造成。在降解的初始階段，ＰＬＬＡ在共混膜中的含量較

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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