磷酸鐵鋰/石墨烯類復(fù)合材料的制備及性能研究
發(fā)布時間:2021-06-11 22:50
由于橄欖石型的磷酸鐵鋰(LiFePO4)具有良好的電化學(xué)性能,在充放電過程中擁有高的開路電壓(3.45 V vs.Li+/Li),高的理論放電容量(170 mA h g-1),平穩(wěn)的充放電平臺,穩(wěn)定的充放電結(jié)構(gòu),被用來作為鋰離子電池正極材料。同時,該材料具有成本低,安全性能好,環(huán)境友好,循環(huán)壽命長,豐富的原材料等優(yōu)點。然而,由于其本身結(jié)構(gòu)的缺陷,導(dǎo)致其倍率性能低下,這將直接影響該材料在動力汽車市場的應(yīng)用。本課題設(shè)計和合成出磷酸鐵鋰/石墨烯和磷酸鐵鋰/氟摻雜類石墨烯兩類三維納米磷酸鐵鋰基復(fù)合材料,實現(xiàn)了磷酸鐵鋰與石墨烯或類石墨烯碳的原位復(fù)合,并對復(fù)合材料制備方法、物理性質(zhì)、電化學(xué)性能及不同組分間的協(xié)同效應(yīng)進(jìn)行了研究和探索,為動力型磷酸鹽系正極材料的進(jìn)一步發(fā)展,提供了有效的技術(shù)路線。采用流變相-固相燒結(jié)相結(jié)合并引入高能球磨制備的石墨烯修飾碳包覆LiFePO4顆粒納米球。展開的物理剝離的多層石墨烯片在裝飾碳涂覆的LiFePO4顆粒納米球間沒有出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象,納米球...
【文章來源】:南昌航空大學(xué)江西省
【文章頁數(shù)】:99 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
(a)三方晶系LiCoO2的層狀晶體結(jié)構(gòu);(b)八面體CoO6結(jié)構(gòu)的表示;(c)理想的層狀LiCoO2堆疊結(jié)構(gòu)
圖 1-4 磷酸鐵鋰的晶體結(jié)構(gòu)[44]Fig.1-4 The crystal structure of lithium iron phosphate[44]1.4.2 鐵鋰正極材料的研究進(jìn)展目前,LiFePO4材料的合成方法主要包括:高溫固相法[48,49]、碳熱還原法[50,51]、溶膠-凝膠法[52,53]、水熱/溶劑熱法[54,55]、微波合成法[56,57]等。1.4.2.1 高溫固相反應(yīng)法高溫固相法簡單易行、成本較低,是工業(yè)化生產(chǎn) LiFePO4材料的首選方法,并且目前合成 LiFePO4的工藝已經(jīng)非常成熟[48]。在生產(chǎn)過程需要使用隋性保護(hù)氣體并且顆粒粒徑不易控制導(dǎo)致獲得的顆粒形貌不規(guī)則分布也不均勻,運用超聲或者磁力攪拌來提高機(jī)械球磨的均勻性。最早的固相法是以醋酸亞鐵、磷酸銨和碳酸鋰為原料在惰性氣體保護(hù)下先升溫至 300-350 ℃,然后在 800 ℃溫度下保溫 24 h,再隨爐自然冷卻后可以獲得結(jié)
南昌航空大學(xué)碩士學(xué)位論文 第 1 章 緒(二)多元摻雜LiFePO4中 Li 位和 Fe 位被取代實現(xiàn)二元摻雜,復(fù)合離子摻雜之間協(xié)同效應(yīng)可以很好的改善 LiFePO4倍率性能。Shu 等[75]首次采用一種簡單的高溫固態(tài)方合成了 Na、Ti 復(fù)合摻雜的正極材料 Li1-xNaxFe1-xTixPO4/C(x=0.00,0.01,0.00.05)。Na、Ti 復(fù)合摻雜沒有改變 LiFePO4的橄欖石型結(jié)構(gòu),改善了 LFP/C 顆的形貌,釋放 Li+擴(kuò)散的阻力,便利 Li+擴(kuò)散,倍率性能很大改善。Luo 等[76]過第一性原理模擬計算,研究發(fā)現(xiàn) Na、Mn 二元摻雜取代 LiFePO4中 Li 位和 位,合成(Li0.75Na0.25)(Fe0.75Mn0.25)PO4復(fù)合材料,不僅可以很好地改善該材料化學(xué)倍率性能,還提高了其結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定,使其擁有長的循環(huán)壽命。
本文編號:3225414
【文章來源】:南昌航空大學(xué)江西省
【文章頁數(shù)】:99 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
(a)三方晶系LiCoO2的層狀晶體結(jié)構(gòu);(b)八面體CoO6結(jié)構(gòu)的表示;(c)理想的層狀LiCoO2堆疊結(jié)構(gòu)
圖 1-4 磷酸鐵鋰的晶體結(jié)構(gòu)[44]Fig.1-4 The crystal structure of lithium iron phosphate[44]1.4.2 鐵鋰正極材料的研究進(jìn)展目前,LiFePO4材料的合成方法主要包括:高溫固相法[48,49]、碳熱還原法[50,51]、溶膠-凝膠法[52,53]、水熱/溶劑熱法[54,55]、微波合成法[56,57]等。1.4.2.1 高溫固相反應(yīng)法高溫固相法簡單易行、成本較低,是工業(yè)化生產(chǎn) LiFePO4材料的首選方法,并且目前合成 LiFePO4的工藝已經(jīng)非常成熟[48]。在生產(chǎn)過程需要使用隋性保護(hù)氣體并且顆粒粒徑不易控制導(dǎo)致獲得的顆粒形貌不規(guī)則分布也不均勻,運用超聲或者磁力攪拌來提高機(jī)械球磨的均勻性。最早的固相法是以醋酸亞鐵、磷酸銨和碳酸鋰為原料在惰性氣體保護(hù)下先升溫至 300-350 ℃,然后在 800 ℃溫度下保溫 24 h,再隨爐自然冷卻后可以獲得結(jié)
南昌航空大學(xué)碩士學(xué)位論文 第 1 章 緒(二)多元摻雜LiFePO4中 Li 位和 Fe 位被取代實現(xiàn)二元摻雜,復(fù)合離子摻雜之間協(xié)同效應(yīng)可以很好的改善 LiFePO4倍率性能。Shu 等[75]首次采用一種簡單的高溫固態(tài)方合成了 Na、Ti 復(fù)合摻雜的正極材料 Li1-xNaxFe1-xTixPO4/C(x=0.00,0.01,0.00.05)。Na、Ti 復(fù)合摻雜沒有改變 LiFePO4的橄欖石型結(jié)構(gòu),改善了 LFP/C 顆的形貌,釋放 Li+擴(kuò)散的阻力,便利 Li+擴(kuò)散,倍率性能很大改善。Luo 等[76]過第一性原理模擬計算,研究發(fā)現(xiàn) Na、Mn 二元摻雜取代 LiFePO4中 Li 位和 位,合成(Li0.75Na0.25)(Fe0.75Mn0.25)PO4復(fù)合材料,不僅可以很好地改善該材料化學(xué)倍率性能,還提高了其結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定,使其擁有長的循環(huán)壽命。
本文編號:3225414
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