表面具有臺(tái)階結(jié)構(gòu)納米材料的制備及其性質(zhì)研究
發(fā)布時(shí)間:2020-12-24 18:55
臺(tái)階結(jié)構(gòu)(Stepped structure)是晶體生長(zhǎng)過(guò)程中在晶粒表面形成的平面位錯(cuò),包含臺(tái)階邊緣(Step edge)、平面(Terrace)、扭折(Kink)等。臺(tái)階結(jié)構(gòu)不僅會(huì)改變材料表面微/納米尺度上的拓?fù)湫蚊?而且臺(tái)階邊緣和扭折上存在著許多不飽和配位的原子,會(huì)改變材料表面的物理、化學(xué)性質(zhì)(如:分子的吸附/解吸附能力、表面能、電子傳遞性能等)。因此簡(jiǎn)單、有效地制備臺(tái)階結(jié)構(gòu)不僅有利于研究不同材料表面臺(tái)階結(jié)構(gòu)的理化特性,更有利于擴(kuò)展材料的功能和應(yīng)用范圍。目前,已有的制備方法主要基于經(jīng)典晶體生長(zhǎng)理論,如螺旋生長(zhǎng)、二維成核生長(zhǎng)、外延生長(zhǎng)等,這些方法通常需要嚴(yán)格控制過(guò)飽和度或者以晶體結(jié)構(gòu)匹配的材料作為基底,制備條件要求高、不易大規(guī)模制備。近幾年,基于納米顆粒自組裝的非經(jīng)典晶體生長(zhǎng)理論被越來(lái)越多的人接受和研究。已有的研究表明,在生長(zhǎng)過(guò)程中納米顆粒之間通過(guò)取向連結(jié)(Oriented attachment)的生長(zhǎng)方式可以形成平面位錯(cuò),這為臺(tái)階結(jié)構(gòu)的形成提供了可能。但是取向連結(jié)生長(zhǎng)需要納米顆粒達(dá)到晶體結(jié)構(gòu)上的有序排列,這主要依靠布朗運(yùn)動(dòng)主導(dǎo)的顆粒沖撞和旋轉(zhuǎn)過(guò)程,具有很強(qiáng)的隨機(jī)性、不容易控制。本課...
【文章來(lái)源】:華中科技大學(xué)湖北省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:127 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
(a-d)L-胱氨酸臺(tái)階結(jié)構(gòu)
圖 1.2 LaMer 曲線:結(jié)晶過(guò)程中過(guò)飽和度與時(shí)間的函數(shù)[8]e 1.2 LaMer plot: Supersaturation of crystallization as a function o制了 LaMer 結(jié)晶曲線,從圖 1.2 中可以看出[8],曲線階段 I 到階段 II 是晶核的形成過(guò)程,該過(guò)程中存在“和度大于“成核能壘”時(shí),溶液內(nèi)的晶核成核過(guò)程才 以及后續(xù)都是晶體生長(zhǎng)的過(guò)程。當(dāng)晶核形成進(jìn)入生長(zhǎng)逐漸減小,在這個(gè)過(guò)程中晶核的生長(zhǎng)與晶核的半徑 rr* =RT2γVmr 長(zhǎng)速度為零,即達(dá)到平衡狀態(tài),晶核不生長(zhǎng),則此時(shí)rzero=2γVmRTr*r =2γVmRTlnS態(tài)的晶核只是理想狀態(tài)或者極少數(shù)情況,絕大部分晶
如果晶核尺寸小于臨界尺寸,晶核就會(huì)趨于溶解液成為溶液體系中尺寸較大的晶體生長(zhǎng)的物質(zhì)來(lái)源。斯特瓦爾登成熟機(jī)制(Ostwald Ripening)”所描述的晶體整體生長(zhǎng)速率的主要因素有:反應(yīng)體系的溫度、晶體的整體生長(zhǎng),不同晶面在同一生長(zhǎng)環(huán)境中的生長(zhǎng)速:晶體各個(gè)晶面的表面能、體系中的修飾劑或者磁場(chǎng),根據(jù) Wulff 定律[12],晶體最終的形貌是由晶體所有面能之和的最小值決定。即表面能高的晶面方向生長(zhǎng)面,甚至在晶體表面消失[13],而表面能低的晶面生長(zhǎng)在控制晶體生長(zhǎng)的過(guò)程中需要全面地考慮這些因素,同晶面的生長(zhǎng)速率就可以達(dá)到控制晶體形貌的目的。分為成核和生長(zhǎng)兩個(gè)步驟,物質(zhì)都是以游離的原子或過(guò)飽和度與結(jié)晶速率的關(guān)系類似于液相結(jié)晶。
本文編號(hào):2936145
【文章來(lái)源】:華中科技大學(xué)湖北省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
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【學(xué)位級(jí)別】:博士
【部分圖文】:
(a-d)L-胱氨酸臺(tái)階結(jié)構(gòu)
圖 1.2 LaMer 曲線:結(jié)晶過(guò)程中過(guò)飽和度與時(shí)間的函數(shù)[8]e 1.2 LaMer plot: Supersaturation of crystallization as a function o制了 LaMer 結(jié)晶曲線,從圖 1.2 中可以看出[8],曲線階段 I 到階段 II 是晶核的形成過(guò)程,該過(guò)程中存在“和度大于“成核能壘”時(shí),溶液內(nèi)的晶核成核過(guò)程才 以及后續(xù)都是晶體生長(zhǎng)的過(guò)程。當(dāng)晶核形成進(jìn)入生長(zhǎng)逐漸減小,在這個(gè)過(guò)程中晶核的生長(zhǎng)與晶核的半徑 rr* =RT2γVmr 長(zhǎng)速度為零,即達(dá)到平衡狀態(tài),晶核不生長(zhǎng),則此時(shí)rzero=2γVmRTr*r =2γVmRTlnS態(tài)的晶核只是理想狀態(tài)或者極少數(shù)情況,絕大部分晶
如果晶核尺寸小于臨界尺寸,晶核就會(huì)趨于溶解液成為溶液體系中尺寸較大的晶體生長(zhǎng)的物質(zhì)來(lái)源。斯特瓦爾登成熟機(jī)制(Ostwald Ripening)”所描述的晶體整體生長(zhǎng)速率的主要因素有:反應(yīng)體系的溫度、晶體的整體生長(zhǎng),不同晶面在同一生長(zhǎng)環(huán)境中的生長(zhǎng)速:晶體各個(gè)晶面的表面能、體系中的修飾劑或者磁場(chǎng),根據(jù) Wulff 定律[12],晶體最終的形貌是由晶體所有面能之和的最小值決定。即表面能高的晶面方向生長(zhǎng)面,甚至在晶體表面消失[13],而表面能低的晶面生長(zhǎng)在控制晶體生長(zhǎng)的過(guò)程中需要全面地考慮這些因素,同晶面的生長(zhǎng)速率就可以達(dá)到控制晶體形貌的目的。分為成核和生長(zhǎng)兩個(gè)步驟,物質(zhì)都是以游離的原子或過(guò)飽和度與結(jié)晶速率的關(guān)系類似于液相結(jié)晶。
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