生命體系是超分子自組裝的完美體現和最高境界。目前,人工超分子在結構和功能上都遠遠落后于天然超分子,這是因為天然超分子的組成復雜,往往存在著多條組裝路徑和多個亞穩(wěn)態(tài)結構,組裝體的結構和功能與組裝的路徑密切相關,而大多數人工超分子的組成簡單,其結構和功能主要由熱力學穩(wěn)定性決定。因此,建立復雜的人工超分子自組裝體系,實現對組裝路徑的控制,對提升超分子結構的復雜性和功能是至關重要的。近年來,一些開創(chuàng)性的研究已經成功地實現了對一些復雜自組裝過程的動力學控制,實現了熱力學上無法實現的亞穩(wěn)態(tài)組裝結構和功能。但是,一個復雜的自組裝體系中往往同時存在多條平行且相互競爭的路徑,因此,精確控制自組裝路徑,選擇性地制備不同亞穩(wěn)態(tài)組裝結構仍是一個巨大的挑戰(zhàn)。在眾多的自組裝材料中,金（Ⅰ）-硫醇配位聚合物（Au（Ⅰ）-thiolate coordination polymer,ATCP）是一個特殊的體系,其獨特之處在于組裝前驅體是通過復雜的化學反應生成的,體系中涉及多種類、多強度的弱相互作用,如Au（Ⅰ）-S配位作用、親金相互作用,氫鍵作用、靜電相互作用和疏水相互作用等,因此ATCP組裝過程極其復雜,實現該體系的... 

【文章來源】：吉林大學吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數】：88 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

超分子自組裝中不同熱力學狀態(tài)的吉布斯自由能圖[29]

吉林大學碩士學位論文4圖1.2通過三重氫鍵和四重氫鍵自組裝制備超分子聚合物[38,39]。圖1.3通過主-客體自組裝形成可生物降解的MRICA納米球的示意圖[40]。盡管如今超分子聚合物研究取得了快速的進步，但如何實現復雜超分子組裝體的可控自組裝仍然是個挑戰(zhàn)，例如輪烷和索烴的機械互鎖結構、多級組裝結構和超分子拓撲結構等[41-43]。XiaopengLi課題組報道了含有四苯乙烯的多三聯吡啶配體（TPE-TPY）與Cd(II)通過多重配位作用自組裝形成了單一的六元花環(huán)（G2）和七元花環(huán)（G3）結構。由于體積較大的三聯吡啶基元和金屬離子配位后限制了四苯乙烯骨架的旋轉，這些環(huán)套環(huán)結構無論在溶液態(tài)還是聚集態(tài)都有優(yōu)越的發(fā)光性質，而且能夠通過改變反應溶劑的比例和極性的方法調控發(fā)光性質，G2在溶液和聚集態(tài)表現出罕見的室溫發(fā)射白光的性質（圖1.4）[41]。

吉林大學碩士學位論文4圖1.2通過三重氫鍵和四重氫鍵自組裝制備超分子聚合物[38,39]。圖1.3通過主-客體自組裝形成可生物降解的MRICA納米球的示意圖[40]。盡管如今超分子聚合物研究取得了快速的進步，但如何實現復雜超分子組裝體的可控自組裝仍然是個挑戰(zhàn)，例如輪烷和索烴的機械互鎖結構、多級組裝結構和超分子拓撲結構等[41-43]。XiaopengLi課題組報道了含有四苯乙烯的多三聯吡啶配體（TPE-TPY）與Cd(II)通過多重配位作用自組裝形成了單一的六元花環(huán)（G2）和七元花環(huán)（G3）結構。由于體積較大的三聯吡啶基元和金屬離子配位后限制了四苯乙烯骨架的旋轉，這些環(huán)套環(huán)結構無論在溶液態(tài)還是聚集態(tài)都有優(yōu)越的發(fā)光性質，而且能夠通過改變反應溶劑的比例和極性的方法調控發(fā)光性質，G2在溶液和聚集態(tài)表現出罕見的室溫發(fā)射白光的性質（圖1.4）[41]。

【參考文獻】：
期刊論文
[1]符合工程教育認證的《有機結構波譜分析》研究生課程監(jiān)督與評價體系研究[J]. 代昭,張紀梅.  科技視界. 2020(01)



本文編號：2931436