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基于介孔氧化硅的磁熱雙效復(fù)合材料和聚合物電解質(zhì)的制備及基礎(chǔ)研究

發(fā)布時(shí)間:2020-11-18 03:56
   介孔二氧化硅材料在材料學(xué)、化學(xué)、生物科學(xué)等多個(gè)學(xué)科領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用,但由于其少量的弱酸中心,基本不具備催化性能,不能充分發(fā)揮其作為介孔材料的優(yōu)越性。因此,通過(guò)向二氧化硅中摻雜其他原子或原子團(tuán)形成介孔復(fù)合材料,或者在二氧化硅的改性材料中加入聚合物,從而拓寬介孔氧化硅的應(yīng)用范圍,成為近年來(lái)研究的熱門(mén)課題。本文從兩個(gè)方面對(duì)二氧化硅及其改性材料進(jìn)行研究:一、通過(guò)β-環(huán)糊精作穩(wěn)定劑,合成直徑約為16 nm的γ-Fe_2O_3納米粒子,并通過(guò)簡(jiǎn)易的一步法,成功地合成了高度分散負(fù)載γ-Fe_2O_3和Au納米顆粒的介孔二氧化硅。TEM分析表明,復(fù)合材料中的γ-Fe_2O_3–Au具有規(guī)則有序的形貌、高度的分散性及均一的尺寸,XRD、M-H回線、N_2吸脫附等表征方法都表明γ-Fe_2O_3–Au@m-SiO_2納米復(fù)合材料擁有較好的磁性特征,有序的介孔分布及高的比表面積。二、以PVDF-HFP為基質(zhì),將改性二氧化硅通過(guò)流延法制備了SiO_2-SO_3Li/PVDF-HFP凝膠聚合物復(fù)合功能膜,并將上述復(fù)合功能膜用于鋰離子電池和鋰空氣電池中。通過(guò)SEM、TEM、元素分析、XRD、接觸角、電化學(xué)測(cè)試及電池測(cè)試等手段對(duì)復(fù)合膜進(jìn)行表征,結(jié)果表明:所得SiO_2-SO_3Li/PVDF-HFP薄膜均勻,具有規(guī)則的六邊形孔道,且與PVDF-HFP薄膜相比,結(jié)晶度降低,無(wú)定形區(qū)域增加,這表明聚合物鏈的鏈段運(yùn)動(dòng)增多,可加強(qiáng)鋰離子的移動(dòng)。T=20℃下,SiO_2-SO_3Li/PVDF-HFP凝膠聚合物電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率在1 mol L~(-1) LiTFSI/TEGDME達(dá)到7.64×10~-44 S·cm~(-1),在1 mol L~(-1) LiPF_6/EC-DEC中可達(dá)到2.58×10~-33 S·cm~(-1)。另外,在0.5 mA/cm~2電流密度下,SiO_2-SO_3Li/PVDF-HFP凝膠聚合物電解質(zhì)可持續(xù)循環(huán)充放電720 h,且過(guò)電位僅為40 mV,充放電性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于PVDF-HFP。
【學(xué)位單位】:華南理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位年份】:2018
【中圖分類(lèi)】:TB33;O631
【部分圖文】:

基于介孔氧化硅的磁熱雙效復(fù)合材料和聚合物電解質(zhì)的制備及基礎(chǔ)研究


介孔材料MCM-41結(jié)構(gòu)

示意圖,液晶模板機(jī)理,介孔氧化硅,協(xié)同組


圖 1-2 介孔氧化硅形成機(jī)理示意圖:(a)液晶模板機(jī)理;(b)協(xié)同組裝機(jī)理gure 1-2 Formation mechanism of mesoporous silica: (a)Liquid-Crystal Templating Mechanism(b)Cooperative Formation Mechanism除上述介孔材料合成導(dǎo)向機(jī)理外,Davis 等提出了“膠棒組裝”機(jī)理[22]。余承觀/宏觀的角度出發(fā),提出了膠體相分離合成機(jī)理,日本科學(xué)家 Kuroda 等提出理,上述機(jī)理經(jīng)過(guò)科研工作者的不斷補(bǔ)充,能對(duì)介孔材料的制備與研究起到一

示意圖,二氧化硅,示意圖,磁性


圖 1-3 磁性納米二氧化硅材料的分類(lèi)示意圖Figure 1-3 The classification of magnetic nano silica materials磁性介孔復(fù)合材料的合成一般有 3 種方法,分別是溶膠-凝膠法[50-52]、后灌注法[5354]、納米澆鑄法[55-58]。溶膠-凝膠法主要通過(guò)在磁性離子外包裹介孔殼層,得到核-殼結(jié)構(gòu)的磁性介孔材料。后灌注法是將磁性納米粒子引入至事先已經(jīng)合成好的介孔孔道內(nèi)或者向介孔材料注入磁性納米粒子的前驅(qū)體,前驅(qū)體通過(guò)在孔道內(nèi)原位轉(zhuǎn)化為所需的磁性納米粒子。納米澆鑄法是將客體前驅(qū)物和磁性納米粒子混合,填充至硬模板劑孔道中然后原位轉(zhuǎn)化為含有磁性納米粒子的復(fù)合物,最后去除模板劑,得到磁性介孔復(fù)合材料采用以上方法,可合成球狀、棒狀等不同形貌的磁性介孔材料[59, 60]。Deng 等提出了表面活性劑直接介入的溶膠-凝膠法合成磁性介孔氧化硅微球,所得微球具有典型核-殼結(jié)構(gòu)和均勻規(guī)則的球形狀,其形貌圖如圖 1-4,并且磁性介孔氧化硅球易分散于水溶液中,有利于在藥物傳輸方面的應(yīng)用[59]。Zhang 等利用油酸穩(wěn)定的磁性納米粒子為核,成功的合成了具有有序介觀結(jié)構(gòu)的磁性納米氧化硅復(fù)合微球[61]。Sanche
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