【摘要】：化學(xué)發(fā)光材料及化學(xué)發(fā)光體系是化學(xué)發(fā)光法應(yīng)用的前提和基礎(chǔ)。金屬納米簇是由幾個到幾十個原子組成的,并具有獨(dú)特的電學(xué)、光學(xué)及物理性質(zhì),引起了眾多研究者的探究興趣。銅納米簇(CuNCs)作為金屬納米簇的一種,其合成原料相對豐富,來源廣泛,價格低廉,綠色環(huán)保,因此具有更好的應(yīng)用前景。過渡金屬超常氧化態(tài),例如銀配合物(DPA)和銅配合物(DPC),在適當(dāng)?shù)臈l件下,它們都是穩(wěn)定性較高的強(qiáng)氧化劑,能夠廣泛地應(yīng)用于無機(jī)、有機(jī)反應(yīng)動力學(xué)、氧化機(jī)理的研究,而在化學(xué)發(fā)光分析法中的研究及應(yīng)用較少,因此探究CuNCs、DPA、DPC的化學(xué)發(fā)光新體系及應(yīng)用具有很大的研究意義。本論文的主要研究結(jié)果如下:1、在堿性條件下,運(yùn)用L-半胱氨酸一步還原Cu~(2+)制備了能夠發(fā)射綠色熒光的CuNCs。運(yùn)用透射電子顯微鏡、紅外、熒光、紫外等手段對CuNCs的表面形態(tài)和光學(xué)性能進(jìn)行表征。2、在酸性條件下,建立了Ce(IV)/KMnO_4-CuNCs、DPA-FA-CuNCs、DPC-FA/IAA化學(xué)發(fā)光體系。3、實驗發(fā)現(xiàn),Ce(IV)和KMnO_4均能氧化CuNCs產(chǎn)生弱的化學(xué)發(fā)光信號,THP的加入使得Ce(IV)/KMnO_4-CuNCs體系的微弱信號顯著增大,但是Ce(IV)-CuNCs體系對THP的響應(yīng)更大,故以此體系用于THP的測定。DPA與FA之間有化學(xué)發(fā)光信號產(chǎn)生,CuNCs的加入明顯地放大了化學(xué)發(fā)光信號,但是NO_2~ 的加入反而又使放大的化學(xué)發(fā)光信號減小,基于這種信號先增大后減小的現(xiàn)象用于FA和NO_2~ 的測定。DPC能夠氧化FA和IAA產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光信號,而且DPC-IAA的信號較大,但是當(dāng)引入S~(2 )時,DPC-FA體系對其響應(yīng)更大,所以利用DPC-FA體系進(jìn)行S~(2 )的測定。4、利用Ce(IV)-CuNCs化學(xué)發(fā)光體系進(jìn)行藥片和血液中THP的測定,回收率為94.7% 104.0%。運(yùn)用DPA-FA-CuNCs化學(xué)發(fā)光體系對自來水、泉水、腌制蔬菜和香腸中NO_2~ 以及尿樣和藥片中FA進(jìn)行測定,回收率分別為91.9%-105.0%和97.3%-105.0%。采用DPC-FA化學(xué)發(fā)光體系進(jìn)行雨水、河水和自來水中S~(2-)的測定,回收率為90.0% 110%。此外,結(jié)合紫外可見光譜、熒光光譜、化學(xué)發(fā)光光譜及自由基清除實驗對以上體系進(jìn)行發(fā)光機(jī)理探究。研究發(fā)現(xiàn),在Ce(IV)-CuNCs CL體系中CuNCs*是發(fā)光體,KMnO_4-CuNCs體系中Mn(II)*是發(fā)光體。在DPA-FA-CuNCs和DPC-FA體系里發(fā)光體均為PCA*和(O_2)_2*。
【學(xué)位授予單位】：山西師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：O614.121;TB383.1
【圖文】：

化學(xué)發(fā)光過程

圖 2-2 體系(a)流動注射化學(xué)發(fā)光流路圖和(b)靜態(tài)注射圖Fig. 2-2 Schematic diagram of (a) the CLprocedure for the flow-injection CLdetection system and (b)the batch method for CLdetection. P1, P2: peristaltic pump; V: valve; F: flow cell; W: waste; PMT:photomultiplier tube.

【參考文獻(xiàn)】

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1 單金緩,王莉,申世剛,劉保生,孫漢文;堿性介質(zhì)中二(過碲酸)合銀(Ⅲ)離子氧化蘋果酸的動力學(xué)及機(jī)理[J];河北大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2001年01期

本文編號：2720900