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鎳基過渡金屬電極材料的合成設(shè)計(jì)及其鋰電性能的研究

發(fā)布時(shí)間:2020-04-18 02:06
【摘要】:隨著新能源產(chǎn)業(yè)的不斷創(chuàng)新,電子類設(shè)備在我們的生活中扮演了越來越重要的角色,而鋰離子電池在其中發(fā)揮了不可代替的作用。盡管如此,鋰離子電池的發(fā)展并沒有跟上我們工作和生活日益增長的需求,由于其合成成本高,實(shí)際容量低,循環(huán)穩(wěn)定性差的缺點(diǎn),導(dǎo)致人們望而卻步。過渡金屬化合物由于其能量密度大等特點(diǎn)被大量應(yīng)用在鋰離子電池中,而鎳基過渡金屬化合物更是因其理論比容量高、自放電率低,使用安全性好等優(yōu)勢成為炙手可熱的鋰離子電池電極材料。如三元正極材料LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2和NiS2負(fù)極材料,它們的理論比容量分別是278和870 mAh g-1,但由于在充放電過程中,鋰枝晶的產(chǎn)生和電極材料的體積膨脹以及較差的導(dǎo)電性等導(dǎo)致了電極材料的電化學(xué)性能不理想。為此,本文分別針對這兩種電極材料提出了有效的提升電化學(xué)性能的方法,并做出了詳細(xì)的解釋與闡述。1.具有暴露的(001)晶面的圓盤狀LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2納米片的合成及其鋰離子電池性能的研究在Pechini法的基礎(chǔ)上添加特定的表面活性劑span 85合成制備出圓盤狀的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2納米片。結(jié)果表明,液體表面活性劑的添加對LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2納米片的形貌變化起關(guān)鍵作用,不僅能使納米顆粒分散均勻,而且能改變納米顆粒的大小,最重要的是可以暴露活性晶面。運(yùn)用XRD詳細(xì)分析了納米片的物相組成,利用FESEM和HRTEM對納米片的微觀形貌進(jìn)行了表征,并深入探究其應(yīng)用在鋰離子電池中的電化學(xué)性能。這種應(yīng)用于鋰離子電池的正極材料在2 C倍率下循環(huán)200圈后仍能保持在165 mAh g-1,其容量保持率為98.2%。2.榴蓮狀NiS2@rGO復(fù)合納米材料的合成及其鋰離子電池性能的研究通過添加適量的GO,運(yùn)用EDTA-2Na輔助水熱法合成榴蓮狀的NiS2@rGO納米復(fù)合材料。結(jié)果表明,EDTA-2Na和GO的加入對榴蓮狀形貌的形成和倍率性能的提高發(fā)揮至關(guān)重要的作用:EDTA-2Na作為一種有效的螯合劑,能夠與不穩(wěn)定的Ni2+結(jié)合形成穩(wěn)定的螯合物,避免了 Ni2+被GO氧化;GO的添加不僅會(huì)增加電極材料在充放電過程中的電導(dǎo)率,而且GO上的含氧官能團(tuán)也可以作為NiS2成核的基底,石墨烯和NiS2之間的官能團(tuán)可以促進(jìn)納米材料在成核和生長過程中的良好分散。當(dāng)NiS2@rGO納米復(fù)合材料應(yīng)用于鋰離子電池負(fù)極時(shí),在100,200,500,1000,2000 mAg-1下充放電循環(huán)200圈之后,其可逆放電容量可以達(dá)到1053,947,885,798,603 mAh g-1。
【圖文】:

示意圖,鋰離子電池,工作原理,示意圖


逡逑1.3.2鋰離子電池的工作原理逡逑鋰離子電池工作過程的原理可用圖1-1來解釋[3]。逡逑正極是LiCo02,負(fù)極是石墨,電解液為LiPF6的有機(jī)溶液。電池主要依靠鋰離子在逡逑正負(fù)極之間嵌入-脫出并伴隨相應(yīng)的電子移動(dòng)來工作:充電過程中,Li+會(huì)從LiC002脫出,逡逑擴(kuò)散并嵌入到石墨層間,,正極發(fā)生氧化反應(yīng),失去電子,而負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng),得電子;逡逑放電過程中,Li+從石墨脫出,擴(kuò)散并嵌入到LiC002中,正極發(fā)生還原反應(yīng),得電子,逡逑而負(fù)極則發(fā)生氧化反應(yīng),失電子[3]。逡逑2逡逑

路線圖,實(shí)驗(yàn)結(jié)果,層狀結(jié)構(gòu),晶體結(jié)構(gòu)


2.3實(shí)驗(yàn)結(jié)果表征與分析逡逑2.3.1產(chǎn)物物相與結(jié)構(gòu)分析逡逑D-NCM和SF-NCM的晶體結(jié)構(gòu)通過X射線衍射圖像分析,如圖2-2所示,D-NCM逡逑的所有衍射峰都與SF-NCM保持一致,表明了添加表面活性劑之后,晶體結(jié)構(gòu)并未發(fā)逡逑生明顯改變。衍射圖像表明D-NCM納米片的結(jié)晶性非常好,屬于(1*3?602型(R邋5m逡逑空間群)。(006)邋/邋(012)和(108)邋/邋(110)雙峰的明顯分裂表明了邋D-NCM是有序逡逑的層狀結(jié)構(gòu)。(003)峰與(104)峰的強(qiáng)度比可以說明NCM粉末的結(jié)晶度。/邋(003)逡逑/M邋104)的比值越大,其層狀結(jié)構(gòu)越好。值得注意的是,D-NCM中/邋(003)邋//邋(104)逡逑的之比為1.52,高于SF-NCM的1.42,且都高于1.2,說明了陽離子混排程度都很低[73,74】。逡逑此外,通過放大圖1中的布拉格峰和謝樂公式:逡逑D邋=邋K邋X7(Bcos邋0)逡逑13逡逑
【學(xué)位授予單位】:湖北大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:TB383.1;TM912

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