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高壓制備多元摻雜鎂硅基材料的熱電與力學(xué)性能研究

發(fā)布時(shí)間:2020-03-30 11:49
【摘要】:熱電轉(zhuǎn)換技術(shù)是一種利用熱電材料的Seebeck效應(yīng)、Peltier效應(yīng)和Thomson效應(yīng)將熱能與電能互相轉(zhuǎn)換的綠色能源技術(shù),具有無(wú)機(jī)械運(yùn)動(dòng)、無(wú)噪音、無(wú)排放等顯著優(yōu)點(diǎn),在最近幾十年成為研究熱點(diǎn)。Mg_2Si是一種適用于中溫的半導(dǎo)體熱電材料。其密度低、熔點(diǎn)高、原料價(jià)格低廉、無(wú)毒無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn)使之成為最有研究?jī)r(jià)值的熱電材料之一。高溫高壓工藝近年來(lái)被越來(lái)越多地用于制備熱電材料中,成為了對(duì)材料新型結(jié)構(gòu)、獨(dú)特性質(zhì)的探索方式。本文采用高溫高壓工藝制備了Mg_2Si基熱電材料。研究了Al、Bi、Sb三元摻雜Mg_2Si熱電材料的熱電性能,探究了SiC晶須與K_2Ti_6O_(13)晶須的復(fù)合對(duì)Mg_2Si基熱電材料熱電性能與力學(xué)性能的影響。主要成果如下:(1)研究了高溫高壓法一步合成Al、Bi、Sb三元摻雜的Mg_2Si熱電材料Mg_(2.02-x)Al_xSi_(1-3y)Bi_(2y)Sb_y(x=0.03,0.06;y=0.01,0.02)的熱電性能。所得樣品除了主相Mg_2Si之外還存在部分無(wú)法確定的雜相。通過(guò)熱處理可以消除部分雜相,并增加Bi原子的固溶度。Al摻入量x=0.06的樣品相較于Al摻入量x=0.03的樣品擁有更低的晶格熱導(dǎo)率,說(shuō)明Al能提高Bi、Sb摻雜所引起的點(diǎn)缺陷造成的聲子散射。Mg_(1.96)Al_(0.06)Si_(0.85)Bi_(0.01)Sb_(0.005)樣品在773 K取得最大熱電優(yōu)值(ZT=0.9),明顯高于單摻雜Mg_2Si材料。(2)通過(guò)二次高壓制備了質(zhì)量較高、熱穩(wěn)定性良好的Al、Bi、Sb三元摻雜的Mg_2Si熱電材料(Mg_(1.99)Al_(0.03)Si_(1-3y)Bi_(2y)Sb_y)。研究了Al摻量恒定的前提下Bi、Sb摻量對(duì)材料熱電性能的影響。在摻量y≤0.015時(shí),Bi、Sb的摻入能顯著提高材料的電導(dǎo)率并降低晶格熱導(dǎo)率。Mg_(1.99)Al_(0.03)Si_(0.955)Bi_(0.03)Sb_(0.015)樣品在773 K得到了ZT值0.71。本組實(shí)驗(yàn)中Bi元素最佳摻量為0.03,遠(yuǎn)高于Bi的固溶極限1.3at.%,這可能是高壓工藝與Al摻入共同作用的結(jié)果。(3)研究了SiC晶須與K_2Ti_6O_(13)晶須對(duì)Mg_2Si基熱電材料熱電性能與力學(xué)性能的影響。兩種晶須都顯著的提升了材料的抗彎強(qiáng)度、彎曲模量、硬度和斷裂韌性,其中K_2Ti_6O_(13)晶須的提升效果更明顯。K_2Ti_6O_(13)晶須的最佳摻量為1 wt.%,更大的摻量反而會(huì)略微降低材料的力學(xué)性能。晶須在Mg_2Si的高溫高壓合成過(guò)程中有一定阻礙作用,未完全反應(yīng)的Mg單質(zhì)使得材料呈金屬特性,熱電性能較差。(4)通過(guò)二次高壓解決了晶須阻礙Mg_2Si合成的問(wèn)題。二次高壓的樣品力學(xué)性能較差,可能是由于高壓燒結(jié)產(chǎn)生的殘余應(yīng)力使得樣品內(nèi)部存在微裂紋。兩種晶須對(duì)力學(xué)性能的強(qiáng)化效果顯著,與一次高壓相一致。晶須的復(fù)合降低了材料的電導(dǎo)率和晶格熱導(dǎo)率,由于電導(dǎo)率的降幅要大于熱導(dǎo)率,最終熱電優(yōu)值下降?傮w而言,復(fù)合K_2Ti_6O_(13)晶須的樣品力學(xué)性能和熱電性能優(yōu)于SiC晶須樣品。
【圖文】:

示意圖,效應(yīng),示意圖


1.1 研究背景及意義隨著中國(guó)經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,對(duì)能源的需求也不斷增大。中國(guó)原油進(jìn)口依存從 2012 的 57%增長(zhǎng)至 2017 年的 68%。從以上數(shù)據(jù)可以看出,中國(guó)能源安全題日益突出。另一方面,在工業(yè)超速發(fā)展的同時(shí),化石能源在使用過(guò)程中產(chǎn)生量的以二氧化碳為核心的排放物所引起的氣候變暖、極端天氣和霧霾等環(huán)境題已經(jīng)嚴(yán)重影響了人體健康、社會(huì)活動(dòng)、經(jīng)濟(jì)發(fā)展,成為當(dāng)今社會(huì)無(wú)法回避的要問(wèn)題[1]。為此,國(guó)家大力發(fā)展新型能源,如風(fēng)能、太陽(yáng)能、核能等。其中,電轉(zhuǎn)換技術(shù),具有無(wú)機(jī)械運(yùn)動(dòng)、無(wú)噪音、無(wú)排放等顯著優(yōu)點(diǎn),在最近幾十年成研究熱點(diǎn)。目前,熱電材料已被應(yīng)用于極端環(huán)境下的同位素電池[2]、工業(yè)廢熱電[3]、汽車尾氣發(fā)電[4]等各個(gè)領(lǐng)域。1.2 熱電效應(yīng)簡(jiǎn)介

熱電參數(shù),載流子濃度,自由空穴


積熱容; νL為聲子擴(kuò)散的平均速率;dL為是材料的固有屬性而難以被改變,因此,,降子的平均自由程。通過(guò)摻雜,固溶,納米化聲子閃射作用的強(qiáng)化來(lái)降低材料的晶格熱度半導(dǎo)體材料中自由電子和自由空穴的平衡子或自由空穴)決定了半導(dǎo)體的 n、p 兩種知,載流子濃度同時(shí)影響著材料的 Seebec是難以通過(guò)對(duì)單一參數(shù)的調(diào)控來(lái)提高熱電載流子濃度的提高,電導(dǎo)率和載流子熱導(dǎo)率先提高后降低。因此需要將載流子濃度控制電優(yōu)值。一般情況下這個(gè)區(qū)間為 1019-1021
【學(xué)位授予單位】:武漢理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:TB34

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