鈣鈦礦薄膜成分與結晶過程的調控
本文關鍵詞: 鈣鈦礦太陽能電池 甲胺鉛碘 甲脒鉛碘 穩(wěn)定性 大晶粒 出處:《青島科技大學》2017年碩士論文 論文類型:學位論文
【摘要】:有機鉛碘鈣鈦礦材料(如CH_3NH_3PbI_3,MAPbI_3和NH_2CH=NH_2PbI_3,FAPbI_3)具有合適的帶隙、低廉的成本,且可溶液法制備等優(yōu)勢,引起了人們的廣泛關注。被認為是目前最有商業(yè)化前景的新一代太陽能電池器件之一。2009年,有機無機雜化鈣鈦礦的光電轉換效率只有3.8%,經過短短幾年的發(fā)展,其認證的效率已經達到22.1%,基本滿足商業(yè)化應用的要求。鈣鈦礦太陽能電池的穩(wěn)定性是目前限制其進一步發(fā)展的瓶頸問題。本文通過優(yōu)化鈣鈦礦材料成分、調控鈣鈦礦薄膜結晶過程兩個方面來提高其穩(wěn)定性。MAPbI_3材料是研究最為廣泛的鈣鈦礦陽能電池材料,但穩(wěn)定性相對較差。通過調控鈣鈦礦的有機組分,如在MAPbI_3中引入FA可以明顯提高其穩(wěn)定性。然而FA組分的引入容易生成非鈣鈦礦相δ-FAPbI_3,影響器件的性能。本文通過優(yōu)化固液離子交換溫度,有效避免黃相δ-FAPbI_3的生成,原位制備了純相的FAxMA1-x PbI_3,而且實現(xiàn)了對鈣鈦礦材料有機組分的連續(xù)調控。經過優(yōu)化的FAxMA1-x PbI_3鈣鈦礦太陽能電池的率達到了15.5%,無明顯滯后。除了鈣鈦礦材料自身的穩(wěn)定性外,外界環(huán)境中的水分等也是影響其穩(wěn)定性的重要因素。水分子容易通過薄膜中的晶界進入到鈣鈦礦薄膜的內部引起薄膜的降解。因此,控制薄膜中晶界的數量是提高鈣鈦礦材料穩(wěn)定性的另一重要手段。本文通過引入有機氯化物以形成較為穩(wěn)定的中間相,中間相在高溫逐漸分解而得到鈣鈦礦薄膜。有機氯化物的引入明顯延長鈣鈦礦薄膜結晶時間,最終使幾十納米的小晶粒經過奧斯瓦爾德熟化生長成幾微米的大晶粒。晶界的數量的減少一方面降低了載流子內部復合,提高了光電效率,到達17%;另一方面,鈣鈦礦電池器件的穩(wěn)定性也得到了明顯改善,空氣中放置400 h后依然能保持90%的初始效率,而相對比的小晶粒鈣鈦礦太陽能電池放置350 h時就已經不能正常工作。通過本文的研究,深入分析了鈣鈦礦材料成分、結晶性與器件的效率和穩(wěn)定性之間的內在關系,這為進一步提高鈣鈦礦太陽能電池器件的穩(wěn)定性提供了必要的實驗基礎和理論支持。
[Abstract]:Organic lead-iodide perovskite materials (such as CHC _ 3NH _ 3PbI _ + _ 3P _ bI _ 3 and NH _ 2CHI _ (NH _ 2PbI _ 3) / FAPbI _ 3) have the advantages of suitable bandgap, low cost, and can be prepared by solution method. In 2009, the optoelectronic conversion efficiency of organic-inorganic hybrid perovskite was only 3.8%. The efficiency of its certification has reached 22. 1, which basically meets the requirements of commercial applications. The stability of perovskite solar cells is the bottleneck that restricts its further development. In this paper, the composition of perovskite materials is optimized. Controlling the crystallization process of perovskite thin film to improve its stability. MAPbI _ 3 is the most widely studied material for perovskite positive battery, but its stability is relatively poor. For example, introducing FA into MAPbI_3 can obviously improve its stability. However, the introduction of FA component can easily produce non-perovskite 未 -FAPbI3, which affects the performance of the device. In this paper, the formation of 未 -FAPbI3 in yellow phase is effectively avoided by optimizing the solid-liquid ion exchange temperature. The pure phase FAxMA1-x PbI _ 3 was prepared in situ, and the continuous control of the composition of perovskite material was realized. The optimized FAxMA1-x PbI_3 perovskite solar cell rate reached 15.5g, and there was no obvious lag. In addition to the stability of perovskite material itself, Water in the outside environment is also an important factor affecting the stability of the perovskite film. Water molecules can easily enter the perovskite film through the grain boundary of the film and cause the degradation of the perovskite film. Controlling the number of grain boundaries in the films is another important means to improve the stability of perovskite materials. In this paper, organic chlorides are introduced to form stable mesophase. Perovskite films were obtained by decomposition of mesophase at high temperature. The introduction of organic chlorides significantly prolonged the crystallization time of perovskite films. Finally, dozens of nanocrystalline grains grow into several microns of large grains after Oswald's ripening. On the one hand, the reduction in the number of grain boundaries reduces the internal recombination of carriers, improving the photoelectric efficiency to 17; on the other hand, The stability of perovskite battery devices has also been improved obviously, and the initial efficiency of 90% can be maintained after being placed in air for 400h. However, the contrast small grain perovskite solar cell can not work normally when it is placed for 350 h. The relationship between the composition, crystallinity and the efficiency and stability of the perovskite material is deeply analyzed through the research in this paper. This provides necessary experimental and theoretical support for further improving the stability of perovskite solar cell devices.
【學位授予單位】:青島科技大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2017
【分類號】:TB383.2;TM914.4
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,本文編號:1498978
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