本文關(guān)鍵詞：車用汽柴油中有害物質(zhì)檢測技術(shù)研究

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【摘要】：車用汽柴油作為一類重要的石油產(chǎn)品,在經(jīng)濟(jì)社會生活中具有十分重要的地位。對于現(xiàn)代生產(chǎn)活動來說,車用汽柴油是重要的生產(chǎn)資料,被譽(yù)為交通運(yùn)輸行業(yè)特別是現(xiàn)代物流業(yè)的血脈,事關(guān)國民經(jīng)濟(jì)的健康發(fā)展,事關(guān)工業(yè)化、城鎮(zhèn)化進(jìn)程的順利推進(jìn),事關(guān)大氣環(huán)境質(zhì)量改善和經(jīng)濟(jì)社會可持續(xù)發(fā)展。但是,當(dāng)前車用汽柴油行業(yè)發(fā)展中仍存在產(chǎn)品質(zhì)量問題。本文以苯胺類化合物、含氧化合物、水溶性無機(jī)酸和含硫化合物為對象,開展車用汽柴油品質(zhì)的綜合分析研究工作,建立起新型有害添加物的檢測手段和檢測方法。本文的研究內(nèi)容包括:1、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)同時測定汽油樣品中的6種苯胺類添加劑(N,N-二甲基苯胺、N-甲基苯胺、苯胺、鄰甲基苯胺、對甲基苯胺和間甲基苯胺),采用強(qiáng)極性離子液體色譜柱分離樣品,質(zhì)譜中選擇電噴霧離子源-選擇離子監(jiān)測模式,以苯乙酮為內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行定量分析。6種化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在1~10000 mg/kg內(nèi)與其峰面積呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系,檢出限為0.2~0.3 mg/kg,平均加標(biāo)回收率為99.6%~120.8%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于2%。2、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(gc-ms)對汽油中甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、甲縮醛、碳酸二甲酯和乙酸仲丁酯等醚酯醛類化合物進(jìn)行測定,以4-甲基-2-戊酮為內(nèi)標(biāo)進(jìn)行定性、定量檢測,該方法線性范圍是10~10000mg/kg,相關(guān)系數(shù)均大于0.9994,檢出限為0.6~2.6mg/kg,定量限為1.8~7.8mg/kg。樣品中的醚酯醛類添加劑的平均加標(biāo)回收率為82.0%~114.7%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差是0.7%~5.0%。該方法靈敏度高、重現(xiàn)性好、操作簡便,適用于汽油中醚酯醛類添加劑的測定。3、二維中心切割氣相色譜法對汽油中的甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、甲縮醛、碳酸二甲酯和乙酸仲丁酯化合物進(jìn)行測定。目標(biāo)化合物經(jīng)強(qiáng)極性tcep色譜柱預(yù)分離后,再由非極性db1色譜柱進(jìn)一步分離,確定各目標(biāo)化合物在柱切換和不切換的保留時間,建立了雙柱定性和定量分析方法。各待測物在10~10000mg/kg的濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)在0.9996~1.0000之間。這幾種醚酯醛類的添加劑的檢出限為0.38~2.14mg/kg,定量限為1.14~6.42mg/kg,平均加標(biāo)回收率為88.4%~114.8%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差是0.04%~3.7%,分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠,證明該方法具有重現(xiàn)性好、靈敏度高、準(zhǔn)確度高、易于操作的優(yōu)點(diǎn),是一種理想的汽油中醚類酯類醛類化合物測定分析的方法。4、抑制型電導(dǎo)離子色譜檢測法同時測定車用汽柴油中f-、cl-、br-、no3-、so4取,再超聲振蕩、離心分離、0.22μm混合纖維微孔膜過濾后,以koh作淋洗液,采用抑制型電導(dǎo)進(jìn)行檢測,外標(biāo)法定量,各待測離子在0.5~20 mg/L的濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)在0.9990~0.9999之間;各陰離子的檢出限在0.01~0.04 mg/kg之間,定量限在0.03~0.13 mg/kg之間。汽油中各離子的平均加標(biāo)回收率在87.6%~109.7%之間,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在0.4%~3.5%之間。柴油中各離子的平均加標(biāo)回收率在86.8%~110.0%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在0.1%~2.9%之間。該方法前處理操作簡單,檢測快捷,具有重現(xiàn)性好、靈敏度高、準(zhǔn)確度高的優(yōu)點(diǎn),適用于車用汽柴油中常見無機(jī)陰離子的定量檢測,具有較高的實(shí)用價值。5、氣相色譜-硫化學(xué)發(fā)光檢測器聯(lián)用法(GC-SCD)測定車用汽油中十九種硫化物含量的方法,該方法檢出限在0.03~0.36 mg/kg之間,在0.50~150.00 mg/L濃度范圍內(nèi)保持良好的線性范關(guān)系,相關(guān)系數(shù)在0.9762~0.9999之間,車用汽油樣品中加標(biāo)回收率在76.4%~120.0%之間,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在0.5%~5.7%之間。該方法分離度好,靈敏度高,操作簡單,能夠準(zhǔn)確測定車用汽油中十九中硫化物的含量,對于車用汽油中常見硫化物含量的測定及車用汽油硫化物類型分布的研究具有重要意義。
【關(guān)鍵詞】：車用汽柴油 苯胺類 含氧化合物 無機(jī)陰離子 含硫化合物
【學(xué)位授予單位】：東華大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：TE626.2
【目錄】：

• 摘要4-7
• ABSTRACT7-13
• 第一章 緒論13-22
• 1.1 引言13-14
• 1.2 國內(nèi)車用汽柴油標(biāo)準(zhǔn)體系現(xiàn)狀分析14-15
• 1.3 車用汽柴油中有害物質(zhì)簡介15-17
• 1.3.1 苯胺類物質(zhì)15-16
• 1.3.2 含氧化合物16-17
• 1.3.3 無機(jī)陰離子17
• 1.3.4 硫化物17
• 1.4 有毒有害物質(zhì)檢測技術(shù)概述17-20
• 1.4.1 GC-MS檢測技術(shù)17-18
• 1.4.2 二維中心切割氣相色譜檢測技術(shù)18-19
• 1.4.3 離子色譜檢測技術(shù)19-20
• 1.4.4 氣相色譜-硫化學(xué)發(fā)光檢測技術(shù)20
• 1.5 存在問題20-21
• 1.6 本文研究的內(nèi)容及意義21-22
• 第二章 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC/MS)測定汽油中甲基苯胺類物質(zhì)22-36
• 2.1 引言22-23
• 2.2 材料與方法23
• 2.2.1 儀器與試劑23
• 2.2.2 GC-MS條件23
• 2.3 實(shí)驗(yàn)部分23-26
• 2.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備23-24
• 2.3.2 定性定量分析24-25
• 2.3.3 檢測方法評價25-26
• 2.4 結(jié)果與討論26-34
• 2.4.1 內(nèi)標(biāo)物的選擇26
• 2.4.2 定性方式的選擇26-28
• 2.4.3 程序升溫的優(yōu)化28-29
• 2.4.4 離子源溫度選擇29-30
• 2.4.5 檢測方法的評價30-34
• 2.4.6 實(shí)際樣品檢測34
• 2.5 結(jié)論34-35
• 2.6 展望35-36
• 第三章 氣相色譜－質(zhì)譜法測定汽油中醚酯醛類添加劑含量36-49
• 3.1 引言36-37
• 3.2 材料與方法37
• 3.2.1 儀器與試劑37
• 3.2.2 GC-MS條件37
• 3.3 實(shí)驗(yàn)部分37-38
• 3.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制37-38
• 3.3.2 定性定量分析38
• 3.3.3 檢測方法評價38
• 3.4 結(jié)果與討論38-47
• 3.4.1 色譜條件優(yōu)化38-42
• 3.4.2 質(zhì)譜條件優(yōu)化42-44
• 3.4.3 檢測方法的驗(yàn)證44-47
• 3.5 實(shí)際汽油樣品的分析47-48
• 3.6 結(jié)論48-49
• 第四章 二維中心切割氣相色譜法測定車用汽油中醚類、酯類和甲縮醛含量49-62
• 4.1 引言49
• 4.2 二維中心切割氣相色譜法原理49-50
• 4.3 材料與方法50-51
• 4.3.1 儀器與試劑50
• 4.3.2 色譜條件50-51
• 4.4 實(shí)驗(yàn)部分51-52
• 4.4.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制51
• 4.4.2 定性分析51
• 4.4.3 定量分析51-52
• 4.5 結(jié)果與討論52-59
• 4.5.1 色譜條件優(yōu)化52-56
• 4.5.2 檢測方法的驗(yàn)證56-59
• 4.6 實(shí)際汽油樣品的分析59
• 4.7 與GC-MS方法比較59-60
• 4.8 結(jié)論60-61
• 4.9 展望61-62
• 第五章 離子色譜法測定車用汽柴油中F~-、Cl~-、Br~-、NO_3~-、SO_42~-五種無機(jī)陰離子含量62-76
• 5.1 引言62-63
• 5.2 實(shí)驗(yàn)部分63-65
• 5.2.1 儀器和試劑63
• 5.2.2 色譜條件63
• 5.2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制63
• 5.2.4 樣品前處理63-64
• 5.2.5 定性分析和定量分析64
• 5.2.6 檢測方法的評價64-65
• 5.3 結(jié)果與討論65-74
• 5.3.1 提取條件優(yōu)化65-67
• 5.3.2 色譜條件的優(yōu)化67-70
• 5.3.3 檢測方法的評價70-72
• 5.3.4 樣品檢測72-74
• 5.4 結(jié)論74
• 5.5 展望74-76
• 第六章 氣相色譜-硫化學(xué)發(fā)光檢測器法測定車用汽油中19種硫化物76-89
• 6.1 引言76-77
• 6.2 實(shí)驗(yàn)部分77-79
• 6.2.1 試劑與儀器77-78
• 6.2.2 儀器工作條件78
• 6.2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制78-79
• 6.2.4 定性分析和定量分析79
• 6.3 結(jié)果與討論79-87
• 6.3.1 定性分析79-81
• 6.3.2 分離條件的選擇81-82
• 6.3.3 方法的驗(yàn)證82-86
• 6.3.4 樣品測定86-87
• 6.4 結(jié)論87-88
• 6.5 展望88-89
• 參考文獻(xiàn)89-93
• 攻讀學(xué)位期間的研究成果目錄93-94
• 致謝94

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號：843426